Разработка и актуализация процедур системы обеспечения качества испытаний в лаборатории

В ИТЛ «Краснодарская» этот контроль включает регулярное использование сертификационных эталонов и вторичных эталонных материалов, а также участие в межлабораторных сравнениях и программах проверки квалификации.

Контроль и управление качеством  анализа осуществляется в нескольких направлениях:

• контроль стабильности результатов анализа в форме периодической проверки подконтрольности процедуры выполнения анализа (контроль внутрилабораторной прецизионности и правильности), в форме выборочного статистического контроля по альтернативному признаку, а также с использованием контрольных карт Шухарта для контроля внутрилабораторной прецизионности и погрешности. Контрольные карты применяют для выявления ситуаций выхода процесса измерений из статистически контролируемого состояния. При этом используются метрологические характеристики процесса измерений, которые периодически пересчитываются; при этом периодически проверяется соответствие погрешностей анализа требованиям, предъявляемым ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002;
• контроль наличия условий для проведения анализа в ИЛ (сроков проверки средств измерений, сроков аттестации испытательного оборудования, условий и сроков хранения реактивов, материалов, растворов образцов проб, соответствие градуировочной зависимости установленной в нормативной документации, стабильности градуировочной характеристики, условий и правил отбора проб, контроля качества дистиллированной воды);
• контроль соблюдения требований нормативной документации на методы анализа;
• проверка приемлемости аналитических сигналов и результатов параллельных определений;
• оперативный контроль процедуры анализа;
• контроль со  стороны руководства, оценка правильности организации и проведения контроля;
• корректирующие мероприятия, предотвращение получения недостоверных результатов.

 

С учетом объектов аналитического контроля, методик и характеристик, перечня  имеющихся стандартных образцов и реальных возможностей лаборатории  на основе нормативной документации по метрологическому обеспечению количественного химического анализа в ИТЛ «Краснодарская» реализуются алгоритмы контроля погрешности, представленные на рисунке 7.

 

 

 

 

 

 

 

                                                                    

                                                              Оперативный контроль

              

 

 

 

 

 

 

 

 

Элементы 

 контроля                                     

         

 

                       

                                                                     Статистический контроль      

                                          

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рисунок 7 – Алгоритмы контроля погрешности

 

5.2 Разработка проекта стандарта организации по внутрилабораторному контролю

 

Основным показателем эффективной работы ИЛ, обеспечивающим доверие к ней заказчиков, является достоверность результатов аналитических определений. В ИТЛ «Краснодарская» широко представлены инструментальные методы физико-химического анализа, реализуемые на достаточно сложном оборудовании, требующие высокой квалификации персонала в области методов и средств КХА и его методологического обеспечения.  ИТЛ в своей практике использует метрологически аттестованные и допущенные к применению методики, ГСО, поверенные СИ.

Реализуемые в ИТЛ «Краснодарская» алгоритмы контроля качества выполнения аналитических работ сводились к контролю повторяемости с оценкой приемлемости результатов. Статистические методы, направленные на оценку стабильности процедур выполнения анализа, по которой можно судить об уровне качества результатов за длительный период, и от которой, во многом, зависит имидж лаборатории и ее преимущество перед конкурентами, начали применяться сравнительно недавно.  Алгоритмы контроля погрешности, в соответствии с МИ 2335 использовались недостаточно, хотя по роду деятельности ИЛ и правилам системы аккредитации это является необходимой составляющей ее компетентности.

Были проанализировали объекты аналитического контроля, методики и характеристики, перечень имеющихся стандартных образцов и с учетом реальных возможностей лаборатории на основе нормативной документации по метрологическому обеспечению КХА выбраны алгоритмы, которые могут быть реализованы в ИТЛ «Краснодарская». Таким образом сформировался перечень контрольных процедур и алгоритмов контроля погрешности, на основе которого был разработан проект стандарта организации по внутреннему контролю качества результатов количественного химического анализа, структура и основные разделы которого представлены в Приложении А.

 

5.3 Реализация контроля качества результатов количественного химического анализа

 

Следующим этапом работы было методическое обеспечение внедрения выбранных алгоритмов контроля в практику деятельности ИТЛ «Краснодарская». С учетом стабильности образцов, наличия ГСО, трудоемкости анализов на подходящих пробах пестицидов было показано, каким образом реализуются отобранные алгоритмы на практике.

 

5.3.1 Контроль стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт

                  Шухарта

 

  На стандартном образце препарата ПРЕМИС (25 г/л) методом ВЭЖХ был получен массив данных по содержанию действующего вещества, достаточный для построения контрольных карт контроля повторяемости, внутрилабораторной прецизионности и погрешности. Полученные результаты представлены в таблице 7 и на рисунке 8.

Анализ кривых на картах позволяет  судить о нестабильности процесса анализа  из-за наличия точек за пределами  действия. Для определения возможных  причин нестабильности в ИТЛ «Краснодарская»  были проведены следующие мероприятия:

• контроль качества дистиллированной воды;
• проверка сроков годности реактивов и растворителей, чистота растворителей;
• контроль градуировочной характеристики препарата;
• проверка фонового сигнала детектора жидкостного хроматографа;
• контроль идентификации компонентов по времени удерживания;
• проверка отдельных операций (диагностика хроматографа).

Это позволило установить истинные причины отклонений:

1. изменение времени удерживания тритиконазола из-за наличия примеси;
2. смена растворителя (использование растворителя из новой партии, чья характеристика по чистоте не соответствовала заявленной);
3. сбой в работе насоса хроматографа (неравномерность подачи элюента привела к размыванию пика, соответствующего тритиконазолу, а это способствовало неверному обсчету хроматограммы).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рисунок 8 – Контрольные карты

 

5.3.2 Проверка подконтрольности процедуры анализа

 

В качестве образца для контроля был выбран ГСО препарата Премис (д/в тритиконазол – 100 мкг/мл).

Результаты измерений представлены в таблице 8.

 

Таблица 8 – Данные по содержанию тритиконазола в ГСО препарата Премис

 

Результаты контрольных  измерений Хl	99,95	100,05	99,95	99,97	99,93	100,06	99,97	99,98	100,03	100,05
	100,03	99,97	100,04	100,05	99,97	100,01	100,01	100,06	100,00	99,97
	99,99	100,01	100,00	100,01	99,95	100,04	99,99	100,02	100,02	100,01

 

Рассчитали среднее арифметическое значение результатов контрольных  измерений  , их среднеквадратическое отклонение S_x и математическое ожидание систематической погрешности лаборатории , нормативы контроля внутрилабораторной прецизионности К_ВП и повторяемости К_П . Полученные результаты отражены в таблице 9.

 

Таблица 9 – Результаты проверки подконтрольности процедуры анализа

Показатель		Sx	θ΄л	КВП	КП
Формула	=	Sx=	θ΄л = - C	КВП =μ(f) σRл	КП=
Значение	100,0025	0,0400	0,0250	0,4200	0,0300
Вывод:	Sx ≤ КВП (0,04 ≤ 0,42) и | θ΄л | ≤ КП (0,025 ≤ 0,030) Процедура выполнения анализа признана стабильной.

 

5.3.3 Выборочный статистический контроль (ВСК) по альтернативному признаку

 

Контроль стабильности результатов анализа с применением алгоритмов ВСК по альтернативному признаку позволил осуществить контроль погрешности результатов анализа. Он был выполнен по результатам оперативного контроля трех препаратов за прошедший год. При проведении ВСК использовали одноступенчатый корректируемый план статистического контроля по альтернативному признаку для приемлемого уровня качества 10% (т.е. максимальная доля дефектных результатов, погрешность которых превышает установленную, в контролируемой партии рабочих проб, при которой стабильность результатов не может быть подвергнута сомнению – 10%). Параметрами одноступенчатого плана ВСК являются:

• объем контролируемой партии рабочих проб (N);
• число контрольных процедур (объем контрольной выборки В);
• нормативы ВСК – приемочные и браковочные числа (h и h΄ ).

Приемочное число является критерием  для признания результатов ВСК

удовлетворительными, браковочное  – неудовлетворительными. Критерии определения объема контрольной  выборки и значения приемочных и  браковочных чисел  в зависимости от объема партии и уровня контроля качества приведены в МИ 2335-2003.

Для реализации алгоритма контроя  проводят контрольные измерения  для получения результатов контрольных  процедур. Норматив контроля – установленная  в ТУ на препарат допустимая абсолютная погрешность результата анализа при доверительной вероятности 0,95.

Полученные данные представлены в таблице 10.

Число дефектных результатов во всех сериях  не превышало браковочных  чисел, соответствующих объему анализируемой  выборки.

 

Таблица 10 – Результаты ВСК по альтернативному признаку

 

	ТМТД (30г/л), д.в. - ТИРАМ Метод - ТИТРИМЕТРИЯ			ЦИТКОР (25г/л), д.в. - ЦИПЕРМЕТРИН. Метод - ГЖХ			ПРЕМИС (25 г/л), д.в. - ТРИТИКОНАЗОЛ. Метод - ВЭЖХ
Число результатов  анализа за год, N	30			45			26
Приемлемый  уровень качества, %	10
Объем выборки, B	8			8			8
Приемочное  число, h	2
Браковочное число, h'	3
Результат контрольной  процедуры, Кк	0,00	0,50	0,30	0,35	0,05	0,05	0,50	0,11	0,42
	0,50	0,80	0,10	1,10	0,20	0,55	0,37	0,00	0,09
	1,00	0,05		0,00	0,35		0,63	0,60
Норматив контроля, К	0,70			0,40			0,60
Число дефектных  результатов, hк	2			2			1
ВЫВОД:	h' > hк =h (3 > 2 = 2) (3 > 2 = 1) Погрешности результатов анализов признаны удовлетворительными