Виды общения

Электродвижущая сила гальванического  элемента равна разности значений электродных потенциалов катода и анода: ЭДС = E_К - E_А.

Чтобы в гальваническом элементе кадмий был катодом (E⁰_Cd = – 0,40 В),    в качестве анода нужно подобрать электрод из более активного металла, например, марганца (E⁰_Mn = – 1,18 В).

Схема гальванического элемента:

 

^(-)Mn / Mn²⁺ // Cd²⁺ / Cd⁽⁺⁾.

 

Уравнения реакций, протекающих на электродах:

 

на аноде (-)    Mn⁰ – 2 = Mn²⁺ – окисление,

на катоде (+)  Cd²⁺ + 2 = Cd⁰   – восстановление,

 

Mn⁰ + Cd²⁺ = Mn²⁺ + Cd⁰.

 

Рассчитаем ЭДС элемента по формуле

 

ЭДС = E_К - E_А = E_Cd - E_Mn = – 0,40 - (– 1,18) = 0,78 В.

 

Если в пару с кадмием в  качестве другого электрода взять менее активный металл, например, свинец (E⁰_Pb = – 0,13 В), то кадмий будет играть роль анода.

Схема гальванического элемента:

 

^(-)Cd / Cd²⁺ // Pb²⁺ / Pb⁽⁺⁾.

 

Уравнения реакций протекающих  на электродах:

на аноде (-)     Cd⁰ – 2 = Cd²⁺ – окисление,

на катоде (+)    Pb²⁺ + 2 = Pb⁰ – восстановление.

Рассчитаем ЭДС элемента по формуле 

 

ЭДС = E_К - E_А = E_Pb - E_Cd = - 0,13 - (- 0,40) = 0,27 В.

 

Пример 4.

Рассчитать ЭДС концентрационного  гальванического элемента, в котором один медный электрод находится в 0,0001-молярном растворе соли меди, другой такой же электрод в 0,01-молярном растворе соли.

Решение.

Если медные электроды опущены  в раствор сульфата меди разной концентрации, то, поскольку значение электродного потенциала металла зависит от концентрации раствора соли, возникает разность потенциалов и появляется электродвижущая сила. Такой гальванический элемент работает за счет выравнивания концентрации соли и называется концентрационным.

Чтобы рассчитать ЭДС элемента, найдем значения электродных потенциалов меди в растворах разной концентрации:

E_Cu = E⁰_Cu + lg [Cu²⁺ ´ mH₂O],

 

E¹_Cu = 0,34 + lg 0,0001 = 0,34 - 0,118 = 0,222 В,

E²_Cu = 0,34 + lg 0,01 = 0,34 - 0,059 = 0,281 В,

 

E¹_Cu < E²_Cu.

 

Медный электрод в 0,0001-молярном растворе соли будет анодом и на нем идет процесс окисления, а в 0,01-молярном растворе – катодом, на нем идет процесс восстановления:

 

на аноде (-)  Cu⁰ – 2 = Cu²⁺  – окисление,

на катоде (+)         Cu²⁺ + 2 = Cu⁰  – восстановление.

 

ЭДС = E_К - E_А = E²_Cu - E¹_Cu = 0,281 - 0,222 = 0,059 В.

Задания

 

241. В два сосуда с голубым  раствором медного купороса поместили  в первый цинковую пластинку, а во второй серебряную. В каком сосуде цвет раствора постепенно пропадает? Почему? Составьте электронные и молекулярное уравнения соответствующей реакции.

242. Увеличится, уменьшится  или останется без изменения  масса цинковой пластинки при взаимодействии ее с растворами a) CuSO₄; б) MgSO₄ в) Pb(NO₃)₂. Почему? Составьте электронные и молекулярные уравнения соответствующих реакций.

243. При какой концентрации  ионов Zn²⁺ (в моль/л) потенциал цинкового электрода будет на 0,015 В меньше его стандартного электродного потенциала. Ответ: 0,30 моль/л.

244. Увеличится, уменьшится  или останется без изменения  масса кадмиевой пластинки при взаимодействии её с растворами: a) AgNО₃; б) ZnSO₄; в) NiSO₄. Почему? Составьте электронные и молекулярные уравнения соответствующих реакций.

245. Марганцевый электрод  в растворе его соли имеет  потенциал –1,23 В. Вычислите концентрацию  ионов Мn²⁺ в моль/л. Ответ: 1,89×10^–2 моль/л.

246. Потенциал серебряного  электрода в растворе AgNO₃ составил 95% от величины его стандартного электродного потенциала. Чему равна концентрация ионов Ag⁺ в моль/л. Ответ: 0,20 моль/л.

247. Никелевый и кобальтовый  электроды опущены соответственно  в растворы Ni(NO₃)₂ и Со (NO₃)₂. В каком соотношении должна быть концентрация ионов этих металлов, чтобы потенциалы обоих электродов были одинаковыми? Ответ: [Ni²⁺] : [Co²⁺] » 0,117.

248. Составьте схемы двух  гальванических элементов, в одном  из которых медь была бы катодом, а в другом – анодом. Напишите для каждого из этих элементов электронные уравнения реакций, протекающих на катоде и на аноде.

249. При какой концентрации  ионов Сu²⁺ в моль/л значение потенциала медного электрода становится равным стандартному потенциалу водородного элемента? Ответ: 1,89×10^–12 моль/л.

250. Какой гальванический  элемент называется концентрационным? Составьте схему, напишите электронные уравнения электродных процессов и вычислите э.д.с. гальванического элемента, состоящего из серебряных электродов, опущенных первый в 0,01 н., а второй –в 0,1н. растворы AgNO₃. Ответ: 0,058 В.

251. При каком условии будет работать гальванический элемент, электроды которого сделаны из одного и того же металла? Составьте схему, напишите электронные уравнения электродных процессов и вычислите э.д.с. гальванического элемента, в котором один никелевый электрод находится в 0,001 М растворе, а другой такой же электрод – в 0,01 М растворе сульфата никеля. Ответ: 0,029 В.

252. Составьте схему, напишите  электронные уравнения электродных  процессов и вычислите э.д.с. гальванического элемента, состоящего из свинцовой и магниевой пластин, опущенных в растворы своих солей с концентрацией [Pb²⁺]=[Mg²⁺]=0,0l моль/л. Изменится ли э.д.с. этого элемента, если концентрацию каждого из ионов увеличить в одинаковое число раз? Ответ: 2,244 В.

253. Составьте схемы двух  гальванических элементов, в одном из которых никель является катодом, а в другом – анодом. Напишите для каждого из этих элементов электронные уравнения реакций, протекающих на катоде и на аноде.

254. Железная и серебряная  пластины соединены внешним проводником и погружены в раствор серной кислоты. Составьте схему данного гальванического элемента и напишите электронные уравнения процессов, происходящих на аноде и на катоде.

255. Составьте схему, напишите  электронные уравнения электродных  процессов и вычислите э.д.с. гальванического элемента, состоящего из пластин кадмия и магния, опущенных в растворы своих солей с концентрацией [Мg²⁺]=[Cd²⁺] = 1 моль/л. Изменится ли величина э.д.с., если концентрацию каждого из ионов понизить до 0,01 моль/л. Ответ: 1,967 В.

256. Составьте схему гальванического  элемента, состоящего из пластин  цинка и железа, погруженных в  растворы их солей. Напишите  электронные уравнения процессов, протекающих на аноде и на катоде. Какой концентрации надо было бы взять ноны железа (в моль/л), чтобы э.д.с. элемента стала равной нулю, если [Zn²⁺] = 0,001 моль/л? Ответ: 7,3×10^–15 моль/л.

257. Составьте схему гальванического  элемента, в основе которого лежит реакция, протекающая по уравнению:

 

Ni + Pb (NO₃)₂ = Ni (NO₃)₂ + Pb

 

Напишите электронные уравнения анодного и катодного процессов. Вычислите э.д.с. этого элемента, если [Ni²⁺]=0,01 моль/л, [Pb²⁺] = 0,0001моль/л. Ответ: 0.066 В.

258. Какие химические процессы  протекают на электродах при  зарядке и разрядке свинцового  аккумулятора?

259. Какие химические процессы  протекают на электродах при  зарядке и разрядке кадмий-никелевого  аккумулятора?

260. Какие химические процессы  протекают на электродах при  зарядке и разрядке железо-никелевого  аккумулятора?

Электролиз

 

Пример 1.

Составьте электронные уравнения процессов, протекающих на электродах при электролизе раствора и расплава хлорида магния.

Решение.

Электролизом называется окислительно-восстановительный  процесс, протекающий на электродах при пропускании электрического тока через раствор или расплав электролита. Процесс электролиза показывают наглядно в виде схемы, которая учитывает диссоциацию электролита, окисление на аноде, восстановление на катоде и образующиеся продукты.

Напишем схему электролиза расплава хлорида магния:

 

MgCl₂ D Mg²⁺ + 2Cl^–,

 

катод (-); Mg²⁺; Mg²⁺ + 2 = Mg⁰ – восстановление,

анод  (+); 2Cl^–; 2Cl^– - 2 = Cl⁰₂   – окисление.

 

При электролизе водных растворов  солей нужно учитывать и электролиз молекул воды. Так, на катоде можно ожидать восстановление не только катионов металла, но и ионов водорода по схеме:

 

1. Meⁿ⁺ + n = Me⁰.        (1)

 

2. 2H⁺ + 2 = 2H⁰;    2H⁰ ® H₂. (2Н₂О + 2 = Н₂ + 2ОН^–)  (2)

 

Из этих конкурирующих процессов протекает тот, который выгоднее энергетически и для которого больше алгебраическое значение потенциала. Величина потенциала процесса восстановления ионов водорода в нейтральном растворе равна (– 0,41 В). По ряду напряжений металлы, стоящие за водородом, восстанавливаются легче, чем водород. Если значение потенциала металла намного меньше (– 0,41 В), на катоде восстанавливается водород. Это – металлы, стоящие в ряду напряжений от начала до алюминия включительно. Они из водных растворов не восстанавливаются. Если потенциал металла близок к (– 0,41 В), то возможно одновременное протекание (1) и (2) процессов (по ряду напряжений - это металлы от алюминия до водорода).

На аноде, если имеется несколько  конкурирующих процессов, окисление  протекает в последовательности:

Анионы бескислородных кислот (кроме  F), например,

 

A^n– - n

= А⁰.

 

2. Электрохимическое окисление  воды по схеме

 

2H₂O - 4

= O₂ + 4H⁺.

 

3. При очень высоких потенциалах  разложения возможно окисление  остатков кислородсодержащих кислот, например,

 

4NO₃^– - 4

=2N₂O₅ + O₂;  2SO₄^2– - 2 = 2SO₃ + O₂.

 

Напишем схему электролиза раствора хлорида магния:

 

MgCl₂ D Mg²⁺ + 2Cl^–,

H₂O D H⁺ + OH^–.

 

катод (-); Mg²⁺; H⁺; 2H⁺ + 2 = H₂              – восстановление,

анод   (+); OH^–; Cl^–; 2Cl^– - 2 = 2Cl⁰ ® Cl₂ – окисление,

в растворе - Mg²⁺ + 2OH^– = Mg(OH)₂.

 

Пример 2.

Составьте электродные уравнения  процессов, протекающих на электродах при электролизе раствора сульфата никеля в случае никелевого анода.

Решение.

Материалом для анода могут  служить как металлы, так и  любые токопроводящие материалы, например, графит или уголь.

При электролизе сульфата никеля с  никелевым анодом он будет активным (растворимым). Металл анода окисляется, в отличие от угольного электрода, который является инертным и служит только как проводник электронов. Процесс с растворимым анодом нашел широкое применение в технике.

Напишем схему электролиза сульфата никеля с никелевым анодом:

 

NiSO₄ D Ni²⁺ + SO₄^2–

H₂O D H⁺ + OH^–

 

катод  (-); Ni²⁺; H⁺; Ni²⁺ + 2 = Ni⁰;

анод   (+); Ni⁰; OH^–; SO₄^2–; Ni⁰ - 2 = Ni²⁺.

 

Пример 3.

В одном сосуде имеется раствор, содержащий ионы меди, в другом - раствор, содержащий ионы висмута. Через оба раствора пропущено одинаковое количество электричества. Сколько выделилось висмута, если масса выделившейся меди равна двум граммам?

Решение.

По второму закону электролиза  Фарадея: “Массы выделившихся на электродах веществ пропорциональны молярным массам эквивалентов ”:

 

= .

 

Молярная масса эквивалента  металла равна частному от деления  атомной массы металла на его  валентность:

 

т_Э (Cu) =

= = 31,8 г/моль.

т_Э (Bi) =

= = 69,6 г/моль.

= Þ  m_Bi = = = 4,4 г.

Задания

 

261. Электролиз раствора K₂SO₄ проводили при силе тока 5 А в течение 3 ч. Составьте электронные уравнения процессов, происходящих на электродах, вычислите объем выделяющихся на электродах веществ.

262. Составьте электронные уравнения  процессов, происходящих на электродах при электролизе растворов AlCl₃, NiSО₄. В обоих случаях анод угольный.

263. При электролизе раствора  CuSO₄ на аноде выделилось 168 см³ кислорода (н.у.). Сколько граммов меди выделилось на катоде?

264. Сколько граммов воды разложилось  при электролизе раствора  Nа₂SO₄ при силе тока 7 А в течение 5 ч?

265. Электролиз раствора нитрата  серебра проводили при силе  тока 2 А в течение 4 ч. Сколько  граммов серебра выделилось на катоде?

266. Электролиз раствора сульфата  некоторого металла проводили  при силе тока 6 А в течение  45 мин, в результате чего на  катоде выделилось 5,49 г металла.  Вычислите эквивалентную массу  металла.

267. Составьте электронные уравнения процессов, происходящих на электродах при электролизе раствора KOH, расплава KOH.

268. Электролиз раствора сульфата  цинка проводили в течение  5 ч, в результате чего выделилось 6 л кислорода (н.у.). Вычислите силу тока.

269. Составьте электронные уравнения процессов, происходящих на электродах при электролизе раствора Al₂(S0₄)₃ в случае угольного анода; в случае алюминиевого анода.

270. Какие вещества и в каком  количестве выделятся на угольных  электродах при электролизе раствора NaJ в течение 2,5 ч, если сила тока равна 6 А?