Шпаргалка по "Аналитической химии"

В результате на поверхности ядра формируется двойной электрический слой ионов.

Ядро+потенциалоопределяющий слой.+частично компенсирующий слой        –э.гранула

Подвижный слой ионов компенсирующего слоя называется диффузным,Ионы этого слоя способны к обменным реакциям

Гранула+диффузный слой =мицелла

 

№ 56Электрокинетические явления.Природа электрических явлений в дисперсных системахМеханизм возникновения электрич заряда на границе раздела двух фаз

Электрокинетические явления:

-Электроосмос

-Потенциал течения

-Электрофорез

-потенциал оседания

Электроосмос течение жидкости в каппилярах вызванное внешним электрическим полем

Потенциал течения-появление разности потенциалов на концах каппиляра или мембраны при протекании жидкости

Основную в электро кинетических явлениях играет двойной электрическй слой(д.э.с) это тонкий поверхностный слой из пространственно разделенных эектрических зарядов противоположного знака , образуется на границе 2х фаз.Внешнее электрическое поле ,направленное вдоль границы фаз , вызывает смещение одного ионного слоя по отношению к другому

Механизм образования д.э.с

а)переход ионов из одной фазы в другую

б)адсорбция в межфазном слое ионов

в)ориентирование полярных молекул в поверхностном слое

Строение д.э.с.

1)Слой Гельмгольца-адсорбионный  слой примыкает непосредственно  к межфазной поверхности

2)Слой Гук в которй  находятся противоположн. Характеристикой  д.э.с. является дзета-потенциал

Строение коллоидной мицеллына примере образования гидрозоля иодида серебра AgJ

Получение NaJ+ AgNO3=NaNO3+AgJ

Коллоидная мицелла AgJ образована микрокристаллом AgJ.Если реакция проводится в избытке NaJ,то кристалл адсорбирует ионы иода ,если в избытке AgNO3 –катионы Ag+

В результате микрокристалл приобретает + или – заряд, ионы , собирающие этот заряд называются –потенциалоопределяющими Заряженное ядро вытягивает из раствора ионы противоположного знака  которые образуют адсорбционный слой и диффузный слой противоионовмицелла золя AgJ в избытке NaJ

Потенциалоопределяющие ионы-J-

Противоионы ионы Na+

{[AgJ]mnJ(n-x)Na}x-xNa+

Перезарядка коллоидов –изменение знака заряда коллоидных частиц под влиянием действия ионов. Коллоидные частицы несут на своей поверхности заряд, в результате ему противостоит заряд движения электрического слоя.

Если изменить ионный состав раствора можно вызвать перезарядку коллоидной частицы .Перезарядка амфотерных коллоидов производится путем изменения реакции раствора.

 

№ 57Электрофорез.Электроосмос.

Электрофорез-эот электрокинетическое явление перемещения частиц дисперсной фазы в жидкой или газообразной среде под действием внешнего электрического поля

Электрофорез-физиотерапия

Лечебне вещество наносится на прокладки электродов и под действием внешнего электрического поля проникает в организм через кожные покровы или слизистые оболочки.Электрический ток оказывает нервно-рефлекторное и гуморальное действие.

Скорость передвижения молекул зависит от величины электроосмотического потока

0=0Е0 –скорость потока

0=0-электроосмотическая подвижность

-дзета –потенциал

-диэлектрическая  проницаемость

η-вязкость среды

Электрофоретическая подвижность- это скорость перемщения вещества(см/сек) под влиянием градиента потенциала 1 В/см.Она зависит от природы вещества, размеров, формы, заряда частиц , зависит от проводящей жидкости ,ее природы ,концентрации,pH ,присутствия растворителей.

Электроосмос-это движение жидкости через капилляры или пористые диафрагмы при наложении внешнего электрического поля.

Перемещение дисперсной среды под действием внешнего электрического поля.Движение дисперсной среды обусловлено притяжением разноименных зарядов.

Скорость движения частиц дисперсной фазы при электрофорезе U связана с величиной -потенциала  уравнением Гельмгольца-Смолуховского

=  -дзета-потенциал

k-постоянная, зависит от формы частиц дисперс фазы

 –диэлектрическая проницаемость

η- вязкость среды

 

№ 58 Устойчивость   и коагуляция коллоидных систем. Поры коагуляции. Правило Шульце-Гарди.

Коагуляция- объединение мелких частиц дисперсных систем в  более крупные под влиянием сил сцепления с образованием коагуляционных структур.

Коагуляция-физико –химический процесс слипания коллоидных частиц.Коагуляция ведет к выпадению осадка или к застудневанию.

Порог коагуляции соотетсввует уменьшению электростатического потенциала до 30 мв, т.к именно электростатическое отталкивание коллоидных частицответственно за устойчивость гидрозолей.

Эмпирическое  правило Щульце-Гарди: порог коагуляции определяется в основном валентностью противоионов: отношление порогов в коагуляции 1, 2х ,3х валентных противоионов1,0: 0,16:0,0013 Соответственно коагулирующие способности = 1:60:700.

Устойчивость коллоидных систем связана с зарядом поверхности и с эффектом отталкивания коллоидных частиц

1. Определяется общим потенциалом частиц
2. Определяется электрокинетическим потенциалом

Кинетическая устойчивость- способность коллоидов не изменяться во времени при постоянных условиях хранения.Определяется способностью частиц к броуновскому движению

Агрегатная устойчивость- обусловлена снижением поверхностной энергии системы благодаря наличию двойного электрического слоя и электростатическим отталкиванием частиц дисперсной фазы, имеющих одноименный электрический заряд

Чтобы определить порог коагуляции золей электролитами , готовят растворы электролитов с убывающей концентрацией. Определение порога коагуляции позволяет оценить высаливающие способности электролитов.Фиксируется лишь произвол , момент в ходе коагуляции Величина порога коагуляции зависит от:момента фиксирования после внесения электролита , от метода наблюдения ,от концентрации исследуемого золя.

Наиболее распространненые методы определения порога коагуляции :

а) наблюдение за изменением светорассеивания через определенное время после внесения электролита

б)титрование раствором электролита золя до начала явной коагуляции

№59 Гелеобразование.Коагуляционная защита .Гетеро- коагуляция  Пентизация

Гель-это дисперсная система . характеризующаяся структкрой, придающей ему свойства твердых тел

Гелеобразование-(желатинирование) возможно при содержании дисперсной фазы в системе в минимальном количестве (доли%)

Чем больше анизотропны частицы и меньше меофильна их поверхность по отношению к дисперсной среде , тем меньше содержание дисперсной фазы , при которой система теряет текучесть.

Распад структуры геля и переход в текучее состояние называется-пентизацией .Этот процесс происходит при введении растворяющих веществ или при увеличении t0

Гетерокоагуляция- когда друг с другом слипаются частицы разной природы.Происходит прилипание частиц дисперсной системы к вводимой в систему чужеродной поверхности.Взаимная коагуляция может наблюдаться , когда частицы 2х золей несут или одинаковые или разноименные заряды

Используется при дублении крашенных тканей, проклеивании бумажной массы.

Коллоидная защита-предохранение коллоидного раствора от коагуляции , повышение их устойчивости добавлением небольших количеств высокомолекулярных веществ : белков, крахмала , Используют при приготовлении препаратов ртути серебра.

№60 Теории коагуляции

Адсирбция не зависит от t0 ,адсорбционные силы действуют на расстоянии, большего размера молекулы.Адсорбционные силы образуют непрерывное силовое поле вблизи поверхности адсорбента

Герберт Макс Фрейндлих- доказал , что при постоянной t0 число молей адсорбированного газа или растворенного вещества, приходящегося на единицу адсорбента пропорциональна равновесному давлению (для газа) или равновесной концентрации (для веществ адсорбируемых из раствора)  адсорбента  введенным в некоторую степень nи коэффициет пропорцианальности a в уравнении Фрейндлиха определяется экспериментально

lg=nlgC+lgaC-концентрация

Р-давление газа

ln=nlgP+lga

Теория Дерягина-Ландау-Фервея-Овербена

Современная терия устойчивости и коагуляции дисперсных систем

Устойчивость лиофобных гелей может быть вызвана наличием энергетического барьера в некоторой области расстояний между частицами, препятствует их дальнейшему сближению , и преобладанием отталкивания над притяжением.Согласно теории возникновение такого барьера рассматривается как результат электростатического отталкивания частиц из-за наличия на их поверхности двойного электрического слоя. Отталкивание частиц объясняется наличием ПАВ или действием поверхнстных сил . Гетерокоагуляция наступает тогда, когда смешиваются 2 агрегативно устойчивых золя с разноименно заряженными поверхностями, между которыми ионно-электростатические силы приводят к притяжению частиц.

Основная идея теории состоит в том , что существование взвеси частиц определяется балансом действующих между ними сил ,представляющих собой сумму молекулярного притяжения частиц и электростатистического отталкивания их двойных эл. слоев.

№ 61Классы колоидных систем. Аэрозоли и их свойства

По степени раздробленности :

-грубодисперсные

-тонкодисперсные

-коллоиднодисперсные

По агрегатным состояниям фаз:

 

Дисперсная среда	Дисперсная фаза	примеры
твердое	твердое	стекло
твердое	жидкое	жемчуг
твердое	газообразное	Пены,пемза
жидкое	твердое	Суспензии, краски
жидкое	жидкое	Эмульсии, молоко
жидкое	газообразное	пены
газообразное	твердое	дымы

 

Свойства коллидных систем:

Эффект Тиндаля- следствие рассеивания света коллоидными растворами-интенсивность рассеяного света зависит от степени дисперсности больше в коллоидных.меньше в  грубодисперсных.

Аэрозоли–вещества дисперсной средой в которых является газ . а дисперсной фазой твердые или жидкие частицы.

Аэрозоли-дисперсионныетвердые вещества

конденсационные-конденсация паровОсновное свойство аэрозолей-коагуляция

Очень быстро протекает в полидисперсных аэрозолях Коагуляция мелких частиц может быть осуществлена за счет ультразвуковой эмульсии.

Если концентрация аэрозолей меньше , можно усилить эффект введением инертного газа.

Электрические свойства коллоидных систем:

1. Электрофорез-перенос частиц в электрическое поле.
2. Эффект Дорна(потенциал седиментации)- явление. Противоположное электрофорезу.
3. Электроосмос-если тонкий порошок кварца поместить в Uобразную трубку, заполнить трубку водой и приложить ток к электродам , то уровень воды в колене с – электродом будет повышаться.
4. Потенциал течения-если под действием давления заставить жидкость двигаться через пористое тело,то возникает разность потенциалов-потенциалы течения.

Агретативная устойчивость коллоидных систем обусловлена 2мя факторами:

*наличие у частиц одноименных  зарядов

*наличие гидратной оболочки

Агрегативная устойчивость проявляется в постоянстве состава и сохранении размеров частиц дисперсной фазы. Заряженные одноименно частицы отталкиваются друг от друга , благодаря чему не происходит их агрегация

Агрегации частиц  лиофобных гелей препятствует наличие на поверхности гидратных оболочек.

Разрушение колоидных систем происходит под влиянием многих факторов:

а)нагревание

б) добавление электролитов

в)различных химических реакций

г)изменение условий хранения

д)потеря седиментационной устойчивости

е)коагуляция- процесс разрушения коллоидных систем за счет слипания

Два процесса –седиментантация и коагуляция могут протекать самопроизвольно

 

№ 62 Порошки . их свойства. Слеживаемость, гранулирование и распыляемость порошков Применение в фармации

Порошки отличаются по агрегатному состоянию (кристалические, аморфные),по плотности (тяжеловесные, легковесные) , по твердости ,по цвету, по запаху.

Свойства порошков(физико-химические):

1. Форма и размер частиц
2. Плотность порошка
3. Удельная поверхность
4. Внутреннее трение
5. Смачиваемость-способность взаимодействия с различными жидкостями
6. Гидроскопичность – способность поглощать пары воды из воздуха
7. Наличие кристализационной воды
8. Электрические свойства
9. Пористость

Слеживаемость-свйство терять сыпучесть при длительном хранении в неповижном состоянии.Наибольшая слеживаемость у вещества , размер частиц которого 12мм.

На слеживаемость влияют: влажносьт, гинроскопичность, растворимость,химический состав,размер и форма частиц.

Гранулирование-формирование твердых частиц определенных размеров и формы с заданными свойствами.

Гранулирование основано на уплотнении порошков

Флокуляция- вид когуляции при которой мелкие частицы , находящиеся во взвешенном состоянии в жидкой или газовой фазе , образуют рыхлые скопления - флокулы .Флокулы отделяются отставанием или  фильтрованием.

Порошки – твердая лекарственная форма, состоящая из одной или нескольких измельченных веществ и обладающа свойством сыпучести.

Преимущества- увеличение терапевтического эффекта, биологической доступности. Точная дозировка лекарства , легкая технология производства, большая устойчивость при хранении.