Автор работы: Пользователь скрыл имя, 23 Июня 2014 в 14:52, диссертация
Исторически «на виду» всегда были жидкие и газообразные отходы - промышленные загрязнения воды и воздуха - и они становились объектом первоочередного контроля и регулирования, в то время как твердые отходы всегда можно было увезти подальше или закопать - попросту тем или иным способом убрать «с глаз долой». В прибрежных городах отходы довольно часто просто сбрасывались в море. Экологические последствия захоронения мусора - через загрязнение подземных вод и почв - проявлялись иногда через несколько лет или даже несколько десятков лет, однако были от этого не менее разрушительны. В общественном сознании постепенно сформировалась идея о том, что закапывание отходов в землю или сброс их в море - это недопустимое перекладывание наших проблем на плечи потомков. Параллельно наметилась и другая тенденция: чем жестче было законодательство по контролю воды и воздуха, тем больше производилось твердых токсичных отходов, так как все методы очистки газообразных и жидких сред приводят к концентрации загрязнителей в твердом веществе: в илах, осадках, золе и т.д.
Введение 6
Глава 1. Аналитический обзор сложившейся ситуации по отходам 10
Качественный состав и вредность отходов 1 1
Классификация ТП и ВО по физико-химическим, биологическим свойствам 13
Твердые промышленные отходы (ТПО) и их использование в качестве сырья для производства различных товарных продуктов 15
ТПО металлоперерабатывающих производств и их переработка 15
ТПО стекольных и керамических производств и их переработка 16
ТПО производства полимерных материалов синтетической химии и резины 18
ТПО из природных полимерных материалов и их переработка 20
ТПО отопительных систем и их переработка 21
ТПО нефтедобычи, нефтепереработки, нефтехимии 22
ТПО радиоактивных препаратов, их утилизация и возможные варианты переработки 27
ТО медицинских учреждений, ветеринарных, лечебных и научно-исследовательских организаций 29
Твердые бытовые отходы (ТБО'), их складирование, сепарация и сортировка по группам 29
Общие основные положения 29
Основы складирования и сепарации ТБО 3 1
Переработка ТБО после проведения сепарации по группам 34
Переработка пищевых отходов, целлюлозно-бумажных, картонных и древесных отходов способом экологической биотехнологии 34
Переработка целлюлозно-бумажных и картонных отходов
в ценные товарные продукты 36
Переработка отходов, которые нельзя или нецелесообразно подвергать сепарации по группам, способом высокотемпературной переработки 37
1.6.1. Высокотемпературная переработка отходов 39
Заключение о состоянии проблемы переработки отходов и существующих технологиях 44 Глава 2. Теоретические основы процессов коксования и каталитического крекинга 47
Промышленный процесс коксования. 47
Виды промышленных процессов коксования 49
Периодические процессы коксования 49
Коксование в горизонтальных обогреваемых кубах 49
Коксование в печах из огнеупоров 50
Полунепрерывный процесс коксования 50
Непрерывные процессы коксования 51
Процесс каталитического крекинга 52
Сырье каталитического крекинга 52
Катализаторы крекинга 53
Механизм и химизм каталитического крекинга 54 2.4. Заключение 60
3. Экспериментальная часть 62 3.1. Процесс коксования - процесс для переработки твердых
бытовых отходов 62
Сырье процесса коксования 63
Условия проведения процесса 64
Составление материального баланса 65
Лабораторный анализ сырья и получаемых продуктов 65
Разделение жидких продуктов коксования 65
Анализ газообразных продуктов 66
Анализ жидких продуктов 67
Определение относительной плотности 67
Определение сульфируемых 67
Определение группового состава методом анилиновых точек 67
Определение йодного числа по Маргошесу 67 3.2.3.5.Определение молекулярного веса криоскопическим методом 68 3.2.3.6. Дизельный индекс 68 3.2.3.7.Определение кинематической вязкости 68
Определение температуры застывания 69
Определение температуры размягчения, способ «кольца
и шара» 69
Глубина проникновения иглы - пенетрация 69
Определение температуры вспышки 69
Определение октанового числа 69
Результаты коксования 70
Изучение возможности использования полученных продуктов 75
Процесс получения битумов 75
Лабораторная установка процесса окисления битумов 75
Условия проведения эксперимента 76
3.4.4. Анализ полученных продуктов процесса получения битума 77
Конструирование лабораторной установки 80
Реактор коксования 81
Лабораторная установка коксования отходов 89
Апробирование разрабатываемых реакторов и анализ полученных продуктов коксования 91
Анализ проделанной работы 103
Каталитический крекинг продуктов коксования 105
Коксование нефтешламов 109 Глава 4. Анализ полученных результатов 111
Анализ экспериментальных данных 111
Определение эффективности процесса переработки 123
Основные параметры технологии переработки твердых отходов в смеси с отработанными нефтепродуктами 127
Сырье 127
Соотношение компонентов в сырье процесса 127
Интенсивность прогрева и температурный режим коксования 128
Каталитическое облагораживание продуктов коксования 128
Продукты коксования и возможность их использования 128
Апробация и использование полученных результатов 129
Технологическая схема процесса переработки отходов и нефтешламов методом коксования 129
Производство по переработке отходов 13 1 Заключение 135 Литература 138
По этому же принципу действует реагент Я, предлагаемый ОАО Рос- НИПИтермнефть [22]. Реагент Я диспергирует нефтепродукты с последующей адсорбцией их на поверхности гидрофобизированного сорбента и капсу- лирования в процессе естественной карбонизации сорбента атмосферной углекислотой.
Известны также способы разделения нефтешлама на водную, нефтяную и твердую фазы экстракцией нефтепродуктов из шлама легкими углеводородами: бутаном, пентаном, гексаном, их смесями [23].
Биологическая обработка. Данный вид удаления нефтешламов наиболее эффективный и самый экологически чистый, при этом являясь самым длительным и «капризным». Широко применяются такие биопрепараты, как «Валентис», «Лидер», «Родер», «Биоверсал». Основной особенностью работы таких препаратов является обязательное поддержание условий жизнедеятельности организмов: концентрации нефтепродукта, температуры окружающей среды, наличия питательных веществ для микроорганизмов [17].
1.3.7. ТПО радиоактивных препаратов, их утилизация и возможные варианты переработки
К твердым радиоактивным отходам относятся не поддающиеся отмывке загрязненные материалы, использованная спецодежда, твердые отходы радиоактивных образцов. Все эти ТПО переносятся для вечного захоронения в бетонные траншеи и заливаются цементом. В зависимости от токсичности радиоактивных элементов они подразделяются на пять групп [24]. Группа А - изотопы с особо высокой радиотоксичностью: Например: 210РЬ; 210Ро; 226Яа; 228ТЬ; 230ТЬ; 232ТЬ; 23211; 237Кр; 238Ри; 239Ри; 241Ат;
Ст
Группа Б - изотопы с высокой радиотоксичностью:
Например: 908г; 10611и; 1248Ь; П61; ,44Се; ,70Тш; 210В1; 223Яа; 224Яа; 227ТИ;
234ТЬ; 230и; 234и; 235^ 24,^
Группа В - изотопы со средней радиотоксичностью:
Например: 22Ка; 24Ма; 32Р; 358; 36С1; 54Мп; 56Мп; 59Ре; 60Со; 82Вг; 898г; 9,У; 90У; 95ЫЬ; 95гг; 105Ки; ,258Ь; 132Л; 1331; 1341; 134С8; 137Св; 14,Се; ,71Тт; 2038Ь; 206В1; 231ТЬ; 239НР
Группа Г - изотопы с малой радиотоксичностью:
Например: 14С; 38С1; 55Ре; 64Си; 69гп; 71Ое; 91шУ; 972г; 96тТс; 99тТс; 131С8;
134тСз; 136Сз
Группа Д - изотопы с наименьшей радиотоксичностью: Например: 3Н
Все радиоактивные элементы, как известно, вызывают ионизирующее излучение. В ряде случаев твердые радиоактивные отходы вызывают двойную токсичность:
Собственно химическую токсичность, вызванную химическими свойствами элементов и соединений, входящих в твердые радиоактивные отходы.
Радиоактивность, иногда называемую радиотоксичностью.
Однако применяемый в бывшем Советском Союзе, а теперь в РФ способ захоронения ТПО радиоактивных материалов является далеко не оптимальным. Существуют физические способы дезактивации ТПО радиоактивных материалов. Для этого ТПО радиоактивных материалов подвергаются мощному лучевому воздействию, в результате которого радиоактивный материал превращается в обычный не радиоактивный изотоп. Например, по ядерной реакции:
где: /Н2 - радиоактивный изотоп водорода, так называемый дейтерий;
У- поток У излучения (мощный поток электромагнитных лучей);
Von1 - нейтрон;
У iH1 - обычный нерадиоактивный изотоп водорода [25]. Интересно отметить, что существуют даже биологические способы поглощения сравнительно небольшой радиации (а - ; I- и У - излучения) некоторыми видами высших растений Planta. Так, в частности, существует один из представителей высших растений Neptunus, которое размножается вегетативным способом, не требует полива водой, не нуждается в сильном солнечном свете, поглощает радиацию в помещении, поглощает излучение телевизора, компьютера в значительной степени, выделяет йод. Растение Neptunus полезно при заболевании щитовидной железы, живет 25 лет, не требует полива и, кроме того, поглощает табачный дым, питается пылью и грязью из воздуха.
1.3.8. ТО медицинских учреждений, ветеринарных, лечебных и научно- исследовательских организаций
В данную группу твердых отходов входят все отходы больниц, поликлиник, ветеринарных и научно-исследовательских организаций. Эта группа включает все отработанные тампоны, использованные бинты после перевязки, хирургические твердые отходы, стоматологические отходы. Все эти отходы очень опасны, если они будут просто выброшены на открытые неконтролируемые свалки.
Для обезвреживания данного типа отходов используются аппараты типа Пурвокс [5] или электротермические реакторы. Эти аппараты позволяют полностью и гарантированно уничтожать такие отходы за счет высокотемпературной переработки (1200 - 1400°С).
1.4. Твердые бытовые отходы (ТБО), их складирование, сепарация и
сортировка по группам
1.4.1. Общие основные положения
Исследование свойств. ТБО связано со значительными трудностями ввиду большого числа составляющих компонентов. Это число меняется в зависимости от климатических условий, времени года, особенностей местности и т.п. Так, плотность ТБО колеблется от 0,60 до 0,45 т/м3 [26]. При этом морфологический состав ТБО значительно меняется (таблица 9) [27].
Упаковочные материалы (бумага, картон, стекло, металл, дерево и пластмасса) — это только одна часть всего бытового мусора, которая составляет около 20 % отходов.
Таблица 9.
Компонент, в % масс. |
Климатическая зона | ||
средняя |
южная |
северная | |
1 |
2 |
3 |
4 |
Пищевые отходы |
35-45 |
40-49 |
32 - 39 |
Бумага, картон |
32-35 |
22-30 |
26 - 35 |
Дерево |
1-2 |
1 -2 |
2 - 5 |
Черный металлолом |
3-4 |
2-3 |
3-4 |
Цветной металлолом |
0,5 - 1,5 |
0,5 - 1,5 |
0,5 - 1,5 |
Текстиль |
3 - 5 |
3 - 5 |
4-6 |
Кости |
1 -2 |
1 -2 |
1 -2 |
Стекло |
2-3 |
2-3 |
4 - 6 |
Кожа, резина |
0,5 - 1 |
1 |
2 - 3 |
Камни, штукатурка |
0,5 - 1 |
1 |
1 -3 |
Пластмасса |
3-4 |
3;б |
3-4 |
Прочее |
1 -2 |
3-4 |
1 - 2 |
Отсев |
5 - 7 |
6-8 |
4-6 |
Другая часть — пищевые и растительные отходы, зола, газеты и журналы, выброшенные игрушки и инструменты, тряпки, мебель и другие предметы (новогодние елки, изношенные шины, батарейки, а иногда стиральные машины, телевизоры и холодильники), составляющие около 80 % отходов, поступающих от населения.
ТБО перед их переработкой необходимо обязательно подвергать сепарации по группам. Затем каждая группа, исходя из ее физико-химических свойств, подвергается переработке. Рассмотрим вопросы складирования и сепарации ТБО.
1.4.2. Основы складирования и сепарации ТБО
В нашей стране в большинстве городов применяется планово- регулярная, или коммунальная очистка, т.е. отбросы с мест их сбора удаляют в установленные сроки независимо от фактического накопления, без заявок или вызовов транспорта. Мусоросборные машины по определенному маршруту объезжают кварталы города и забирают имеющиеся отходы. В зависимости от местных условий их могут пересыпать из дворовых мусоросборников в кузов машины или вывозить прямо в контейнерах, оставляя взамен пустой контейнер.
Вывозить содержимое мусорных контейнеров на свалку экономически и экологически невыгодно. В этих условиях более целесообразна организация двухступенчатой системы сбора и переработки, при которой отходы везут не на свалку, а на расположенные в черте города перерабатывающие станции или заводы. Там отходы сортируют, измельчают, уплотняют, прессуют, извлекают из них полезные вещества. И только остатки отправляют на свалки.
Процесс предварительной сортировки мусора предусматривает разделение твердых бытовых отходов на фракции. Сюда входит процесс уменьшения размеров мусорных компонентов путем их измельчения и просеивания, а также извлечение более или менее крупных металлических предметов.
Отбор наиболее ценного вторичного сырья предшествует дальнейшей утилизации твердых бытовых отходов. Поскольку сортировка твердых бытовых отходов - одна из составных частей утилизации мусора, то имеются специальные заводы для решения этой задачи, то есть выделение из мусора фракций различных веществ: металлов, пластмасс, стекла, костей, бумаги и других материалов с целью дальнейшей их раздельной переработки.
Мусоросортировочные заводы давно используются за рубежом. Теперь активно внедряются в нашу систему утилизации твердых бытовых отходов. Примером послужит опытно-промышленный центр, внедренный в практику МГУП «Промотходы» и одобренный Правительством города Москвы, по сортировке отходов торговых, административных, образовательных и зрелищных комплексов города с прессованием балластной части в сортировочный бункер. Схема производства представлена на рисунке 1 [28].
1 234 56789
Рис. 1. Принципиальная технологическая схема опытно-промышленного центра по сортировке отходов, содержащих вторичное сырье.
— приемный конвейер; 2 — подающий конвейер; 3 — сортировочный конвейер; 4 — воронки; 5 — сепаратор черных металлов; 6 — сепаратор цветных металлов; 7 — вертикальный гидравлический пресс для цветных металлов; 8 — приемно-подающий конвейер; 9 — горизонтальный гидравлический пресс для вторичного сырья и части балласта; I — подача необработанных отходов;
— подача картона на прессование; III — подача бумаги на прессование; IV — подача текстиля на прессование; V — подача полиэтиленовой пленки на прессование; VI — выход "петбутылок"; VII — выход стеклобоя; VIII — выход черного металла; IX — подача балласта на прессование; X — подача цветного металла в пресс; XI — выход кип вторичного сырья и балласта; XII — выход кип цветного металла.
Учитывая высокую химическую и санитарно-эпидемиологическую опасность складирования и хранения ТБО, перед выбором площадки для складирования необходимо тщательно рассмотреть ряд вопросов: особенности местности, рельеф местности, особенности геологического строения земных слоев предполагаемого места складирования и хранения ТБО, преобладающую розу ветров, особенности окружающего природного ландшафта. Только после тщательного анализа и экспертизы всех этих факторов биогеоценоза можно останавливаться на выборе определенного участка для складирования, хранения и переработки ТБО. Каковы же основные требования к полигону ТБО?
Полигон для складирования и хранения ТБО ни в коем случае не должен заливаться паводковыми водами, т.е. он должен располагаться на определенной высоте по отношению к близлежащим водоемам. Это крайне необходимо из-за санитарно-эпидемиологических требований.
Полигон должен быть окружен солидными лесными массивами и направление преобладающей розы ветров должно быть таким, чтобы воздух с поверхности полигона не мог попасть на близлежащие населенные пункты.
Складирование и хранение ТБО должно производиться на подготовленное водонепроницаемое основание так, чтобы в процессе многолетней работы грунт был плотным (желательно толстый слой глины не менее 5 м.), не было бы вероятностей образования оползней, просачивания водных растворов с продуктами разложения.
ТБО должны складироваться и распределяться по участку сравнительно тонким слоем и этот слой должен быть уплотнен так, чтобы не было разноса мелких и легких частиц.
Высота слоя закладки ТБО не должна превышать 2 м. Уплотненные ТБО должны покрываться промежуточным слоем, который бы препятствовал уносу ветром мелких и легких фракций ТБО, а также препятствовал бы выходу на свободную поверхность развивающихся насекомых и в первую очередь мух.
ТБО должны складироваться, храниться и перемещаться на заранее спланированные участки (карты) по мере сепарации их и переработки.
1.5. Переработка ТБО после проведения сепарации по группам
После проведения глубокой сепарации ТБО по фракциям, возможно получение следующих видов сырья : смесь пищевых природных материалов (овощные очистки, остатки пищи) - гниющие пищевые отходы; целлюлозное волокно (картон, бумага); древесина; стекло; железо; пластические массы.
Первые два вида сырья: смесь пищевых природных материалов и целлюлозное волокно - главные составные части, для получения биомассы- компоста, экологически чистого природного органического удобрения для всех видов почвы [29].
1.5.1. Переработка пищевых отходов, целлюлозно-бумажных, картонных и древесных отходов способом экологической биотехнологии
В состав данной фракции ТБО входят все природные материалы, представляющие собой следующие вещества:
Высокомолекулярные полисахариды (целлюлоза), главная составная часть высших растений Planta, содержащаяся в целлюлозно-бумажных, картонных и древесных отходах и ее спутники: амилоза и амилопектин, содержащиеся во многих пищевых отходах растительного происхождения.
Олигомерные мономерные природные вещества растительного происхождения.
Лигнин - сложное органическое вещество ароматического ряда, содержащееся в древесине и в тканях других высших растений, в целлюлозно-бумажных и картонных отходах, нерастворимое в воде, щелочах, кислотах, органических растворителях.
Некоторое небольшое количество белков, содержащихся в костях и в других отходах животного происхождения тоже высокомолекулярных соединений, построенных из аминокислот (белок - важнейшее вещество живой клетки, выполняющее многообразные функции).
Полисахарид целлюлоза [30]
О
Белок является сложным высокомолекулярным органическим природным соединением, построенным из остатков аминокислот, соединенных
—МН—CHR.
!
амидными связями, содержит отдельные пептидные звенья СО—, от
личающиеся боковыми группами ( R ) [31]:
н о к1 н о но
I II I I II I II мне с ынс ынс
/ \ I / \ / I V / \ I / \ У \ I / \ Н С ЫНС С ■■„■■ с он I I II I I
К Н О К11
Спутники целлюлозы, пентозаны, пектиновые вещества и другие полисахариды [32].
Различные олигомерные сахариды, содержащиеся в растительных материалах, а также моносахариды (монозы): пентозы С5НЮО5 и гексозы С6Н1206.
Лигнин, представляющий собой аморфную, светло-желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в концентрированной серной кислоте. [33].