Автор работы: Пользователь скрыл имя, 19 Января 2014 в 17:41, реферат
Радиационная химия – наука, изучающая химические и физико-химические превращения веществ под действием излучений высокой энергии (рентгеновских лучей, γ-лучей, электронов, тяжелых заряженных частиц, многозарядных ионов, нейтронов, продуктов ядерных реакций). Наука эта сравнительно молодая; ее «возраст» еще не достиг 100 лет. Тем не менее она занимает почетное место в созвездии химических дисциплин.
Одним из последствий увеличивающегося взаимодействия первичных продуктов при действии излучения с высокой ЛПЭ является то, что некоторые из радикалов ОН должны обязательно реагировать с перекисью водорода. Реакция между ОН и HО2 может иметь место и в случае излучений с малой ЛПЭ, но, если в системе присутствуют вещества, способные реагировать с ОН, вероятность ее настолько мала, что этой реакцией можно пренебречь. Однако при действии излучений с высокой ЛПЭ подобным взаимодействием пренебрегать нельзя, и продукт этой реакции – радикал НО2 (или ) может рассматриваться почти как первичный продукт. При действии α-частиц 210Ро (одного из наиболее изученных излучений с высокой ЛПЭ) на воду найдено, что G(HO2)=0,25. Если рассматривать радикал НО2 как первичный продукт, то уравнение приобретает вид
2G(H2O2) + G(OH) + 3G(HO2) = 2G(H2) + G(H) + G(
Для α-частиц 210Ро первичный выход молекулярного водорода равен G = 1,6÷1,8, перекиси водорода–1,1ч-1,7 и радикалов ОН – 0,5–0,7. Большинство работ с α-излучением проводилось до открытия гидратированного электрона, и во всех случаях облучались кислые растворы: общий выход восстановительных радикалов равен G = 0,4÷0,5.
Свойства и реакции промежуточных частиц.
Как только первичные частицы введены в раствор в результате действия излучения, они начинают реагировать между собой и с растворенным веществом. Молекулярный водород, перекись водорода и ионы водорода относительно инертны, в то время как гидратированные электроны, радикалы гидроксила и атомы водорода чрезвычайно реакционноспособны. При облучении концентрация вещества, введенного до облучения, уменьшается, а концентрация продуктов радиолиза возрастает. Будут возрастать концентрации молекулярного водорода и перекиси водорода. Реакции, в которые вступают первичные частицы, по мере облучения будут соответственно меняться.
Если мощность дозы невелика, а концентрация растворенного вещества не слишком мала, то концентрация гидратированных электронов, радикалов ОН и атомов Н будет поддерживаться на низком уровне, и заметного взаимодействия между первичными частицами происходить не будет. При высоких же мощностях дозы (например, при использовании ускорителей электронов) может быть достигнута такая высокая концентрация первичных частиц, что взаимодействия между первичными частицами уже будут играть существенную роль.
Радиационную химию воды и разбавленных водных растворов можно свести, таким образом, к химии гидратированных электронов, радикалов гидроксила и атомов водорода. Подробно познакомиться с информацией о радиолизе воды можно в специальной литературе.
Литература
1. Аллен А. О. Радиационная химия воды и водных растворов/Пер, с англ. под ред. П. И. Долина. М.: Атомиздат, 1963. 204 с.
2. Пикаев А. К. Импульсный
радиолиз воды и водных
3. Draganic I. <?., Draganic Z. D. The radiation chemistry of water. N. Y.: Acad. press, 1971. 244 p.
4. Харт Э. Дж., Анбар М.
Гидратированный электрон/Пер,
5. Пикаев А. К., Шилов В. П., Спицын В. И. Радиолиз водных растворов лантанидов и актинидов. М.: Наука, 1983. 240 с.
6. Верещинский II. В., Пикаев А. К. Введение в радиационную химию М.: Изд-во АН СССР, 1963. 408 с.
7. Пикаев А. К. Сольватированный электрон в радиационной химии. М.: Наука, 1969. 460 с.
8. Spinks J. W. Т., Woods R. J. An introduction to radiation chemistry. 2nd ed. N. Y.: Wiley, 1976. 504 p.
9. Пикаев А. К., Кабакчи С. А. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды: Справочник. М.: Энергоиздат, 1982. 201 с.
10. Mozumder A., Magee J. L.— Intern. J. Radiat. Phys. and Chem., 1975, vol. 7, p. 83—93.
11. Turner J. E., Magee J. L., Wright H. A. et al.— Radiat. Res., 1983, vol. 96, p. 437—449.
12. Каплан И. Г., Митерев А. М.— Химия высоких энергий, 1985, т. 19, с. 208—217.
13. Platzman R. L.— In: Radiation research/Ed. G. Silini. Amsterdam: North-Holland, 1967, p. 20—42.
14. Brown W. G., Hart E. J.— J. Phys. Chem., 1978, vol. 82, p. 2539—2542.
15. Brown W. G., Hart E. J., Sauer M. C.— Radiat. Res., 1978, vol. 76, p. 533—539.
16. Hamill W. H.— J. Phys. Chem., 1969, vol. 73, p. 1341—1347.
17. Hunt J. W.— In: Advances in radiation chemistry/Ed. M. Burton, J. L. Ma-gee. N. Y.: Wiley, 1976, vol. 5, p. 185—315.
18. Freeman G. R.— 3. Chem. Phys., 1967, vol. 46, p. 2822—2830.
19. Russell I. C., Freeman G. R.— 3. Chem. Phys., 1968, vol. 48, p. 90—94.
20. Horacek K., Freeman G. R.— J. Chem. Phys., 1970, vol. 53, p. 4486—4489.
21. Mozumder A.— 3. Chem. Phys., 1969, vol. 50, p. 3153—3161.
22. Fanning E., Trumbore C. N., Barkley D. G. et al.— J. Phys. Chem., 1977, vol. 81, p. 1026—1029.
23. Коновалов В. В., Райцимринг А. М., Цветков Ю. Д.— Химия высоких энергий, 1984, т. 18, с. 5—10.
24. LaVerne J. A., Burns W. G., Schuler R. H.— 3. Phys. Chem., 1985, vol. 89, p. 242—243.
25. Jonah C. D., Matheson M. S., Miller J. R., Hart E. J.— J. Phys. Chem., 1976, vol. 80, p. 1267-1270.
26. Jonah C. D., Miller J. R.— J. Phys. Chem., 1977, vol. 81, p. 1974—1976.
27. Burns W. G., May R., Buxton G. V., Wilkinson-Tough G. S.— 3. Chem. Soc. Faraday Trans. Part I, 1981, vol. 77, p. 1543—1551.
28. Пикаев А. К., Ершов Б. Г.— Успехи химии, 1967, т. 36, с. 1427—145У}
29. Пикаев А. К.,
Бродский А. М.— Химия
30. Пикаев А. К.— Химия высоких энергий, 1976, т. 10, с. 107—120.