Методы очистки сточных вод

Фильтрация сточной воды производится на нутч-фильтре.

Достоинства метода  
 
1) Очистка до требований ПДК от соединений Cr (VI). 
2) Высокая производительность. 
3) Простота эксплуатации. 
4) Малые занимаемые площади. 
5) Малая чувствительность к изменениям параметров 
процесса. 
6) Получение шлама с хорошими структурно-механическими 
свойствами

 

Недостатки метода  
 
1) Не достигается ПДК при сбросе в водоемы рыбохозяйственного назначения. 
2) Значительный расход электроэнергии. 
3) Значительный расход металлических растворимых анодов. 
4) Пассивация анодов. 
5) Невозможность извлечения из шлама тяжелых металлов из-за высокого содержания железа. 
6) Невозможность возврата воды в оборотный цикл из-за повышенного солесодержания. 
7) Потребность в значительных площадях для шламоотвалов. 
8) Необходимость предварительного разбавления стоков до суммарной концентрации ионов тяжелых металлов 100 мг/л.

 

2.3.2. Метод электрофлотации.

Методы электрофлотации, разработанные сравнительно недавно, позволяют очищенную сточную воду вернуть в производство и рекуперировать ценные компоненты. В этом процессе очистка сточных вод от взвешенных частиц происходит при помощи пузырьков газа, образующихся при электролизе воды и использовании растворимых электродов. На аноде возникают пузырьки кислорода, на катоде - водород. Поднимаясь в сточной воде, пузырьки флотируют взвешенные частицы. 
Метод обеспечивает очистку сточных вод гальванопроизводства от ионов тяжелых металлов до ПДК, также очищает от жиров и масел. Проводятся эксперименты по извлечению ионов тяжелых металлов из сточных вод гальванопроизводства при помощи нерастворимых анодов. Метод внедрен на ряде предприятий.  
Разработчики и изготовители: РХТУ им. Менделеева, ОАО “Импульс” (Москва) [1].

 

На рис. 2.1. изображена технологическая  схема глубокой очистки сточных  вод от ионов тяжелых металлов до ПДК электрофлотационным методом [1].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 
 
Рис. 2.1. Технологическая схема глубокой очистки сточных вод от ионов  тяжелых металлов до ПДК электрофлотационным методом.

 

 

 
Рис. 2.2. Электрофлотационный модуль глубокой очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

 

На рис. 2.2. изображен электрофлотационный модуль глубокой очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. Предназначен для глубокой очистки сточных вод от ионов тяжёлых металлов с последующим сбросом очищенной воды в систему канализации или возвратом на повторное использование.

Работа модуля основана на электрохимических процессах выделения  водорода и кислорода за счёт электролиза  воды и флотационного эффекта.

Электрофлотационный модуль состоит из электрофлотатора с нерастворимыми электродами, системы сбора флотошлама, источника постоянного тока, вспомогательных ёмкостей для реагента, сточной и очищенной воды, насосов. Модуль работает в непрерывном режиме и обеспечивает извлечение катионов тяжёлых металлов Cu2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+, Cr3+, Al3+, Pb2+, Fe2+, Fe3+ Ca2+, Mg2+ и др. в виде гидрооксифосфатов в любом соотношении катионов в присутствии различных анионов.

Модуль применим к очистке как локальных сточных вод, так и сточных вод смешанного состава.

 

Достоинства метода 
1) Очистка до требований ПДК. 
2) Незначительный расход реагентов. 
3) Простота эксплуатации. 
4) Малые площади, занимаемые оборудованием. 
5) Возможность возврата ИТМ до 96%. 
6) Возможность очистки от жиров, масел и взвешенных частиц. 
7) Высокая сочетаемость с другими методами. 
8) Отсутствие вторичного загрязнения.

 

Недостатки метода  
 
1) Незначительное (до 30%) снижение общего солесодержания очищаемых стоков. 
2) Аноды из дефицитного материала. 
3) Необходимость разбавления концентрированных вод. 
4) Большой расход электроэнергии, ее дороговизна.

 

 

 

 

 

 

 

 

2.3.3. Метод электролиза.

В процессах электрохимическое  окисление протекает на положительном  электроде - аноде, которому ионы отдают электроны. Вещества, находящиеся в  сточных водах, полностью распадаются  с образованием более простых  и нетоксичных веществ, которые  можно удалять другими методами. В качестве анодов используют различные  электрически нерастворимые вещества: графит, магнетит, диоксиды свинца, марганца и рутения, которые наносят на титановую основу. Катоды изготавливают  из молибдена, сплава железа с вольфрамом, сплава вольфрама с никелем, из графита, нержавеющей стали и других металлов, покрытых молибденом, вольфрамом или  их сплавами. Метод используется на многих предприятиях.

Применению электролиза  до последнего времени препятствовала низкая производительность аппаратов  с плоскими электродами. Перспективы  решения этой проблемы открылись  с разработкой и внедрением в  практику достаточно простых и надежных электролизеров с проточными объемно-пористыми  волокнистыми электродами. Они позволяют  ускорить процесс извлечения металлов более чем в 100 раз за счет высокой  удельной поверхности и повышенного  коэффициента массопередачи (до 0.05 – 0.1 м3/с). Применяются и другие типы аппаратов с развитой электродной поверхностью, например псевдоожиженного типа, разрабатываемые в Киеве и Санкт-Петербурге.

Работы в этом направлении  также требуют дальнейшего развития: поиск путей увеличения доступной  электролизу внутренней поверхности  электродов; оптимизация стадии регенерации  осажденного металла и анодных  процессов; разработка более компактных, дешевых и экономичных электролизеров, а также стойких и дешевых анодных материалов.

 

 

Разработаны электролизеры  типа Э-ЭУК, Е-91А, ЭПУ (ВПТИЭМП), модуль - МОПВ (НИТИАП, Нижний Новгород), регенераторы (ЦМИ “Контакт”, Пермь). 
В США разработана конструкция электролизера для извлечения тяжелых металлов, в котором однородный поток мельчайших пузырьков воздуха, направленный перпендикулярно поверхности катода, разрушает примыкающий к катоду диффузный слой электролита. Это резко улучшает массообмен в электролите и повышает выход по току. Также в США широко используется электролизер, оборудованный биполярными электродами из углеродистой стали. Расход электроэнергии составляет 10 кВт на 1 кг тяжелых металлов. При содержании тяжелых металлов более 50 мг/л электрохимическая обработка осуществляется в несколько стадий. Концентрация вредных примесей тяжелых металлов после очистки не превышает по каждому из них 0.05 мг/л [3].

В Днепропетровском химико-технологическом  институте предложено сточные воды обрабатывать в электролизере с  растворимым анодом из пористого  титана в присутствии замещенного  амида иминосульфиновой кислоты формулы C6H5S(=NSO2C6H5)NHSO2C6H5.

Размеры пор пористого  титана 20 – 300 мкм, общая пористость 20 – 40 % [1].

 

Достоинства метода  
1) Отсутствие шлама. 
2) Незначительный расход реагентов. 
3) Простота эксплуатации. 
4) Малые площади, занимаемые оборудованием. 
5) Возможность извлечения металлов из концентрированных 
стоков.

 

 

Недостатки метода  
1) Не обеспечивает достижение ПДК при сбросе в водоемы рыбохозяйственного назначения. 
2) Аноды из дефицитного материала. 
3) Неэкономичность очистки разбавленных стоков

Существуют также электролитические  методы, к которым относится метод  гальванокоагуляции.

2.3.4. Метод гальванокоагуляции.

Гальванокоагуляционный метод используется в основном для очистки хромсодержащих стоков от ионов шестивалентного хрома. В обоих методах растворяют железо и образовавшиеся ионы двухвалентного железа восстанавливают шестивалентный хром (Cr6+) до трёхвалентного (Cr3+) с последующим образованием гидроксида хрома. В гальванокоагуляционном методе железо растворяется гальванохимически за счёт разности потенциалов, возникающей при контактировании железа с коксом или медью [2].

Метод внедрен на ряде предприятий. Разработчики: “Гипроцветметобработка”, “Казмеханобр”. Изготовители: Востокмашзавод (Усть-Каменогорск), Бердичевский машиностроительный завод и др.

На предприятии “Казмеханобр” испытан гальванокоагуляционный аппарат типа КБ-1 производительностью 50-100 м3 /сут для очистки сточных вод.

 

 

 

 

 

 

 

Достоинства метода  
 
1) Очистка до требований ПДК от соединений Cr(VI). 
2) В качестве реагента используются отходы железа. 
3) Малая энергоемкость. 
4) Низкие эксплуатационные затраты. 
5) Значительное снижение концентрации сульфат-ионов. 
6) Высокая скорость процесса.

 

Недостатки метода  
 
1) Не достигается ПДК при сбросе в водоемы рыбохозяйственного назначения. 
2) Высокая трудоемкость при смене загрузки. 
3) Необходимость больших избытков реагента (железа). 
4) Большие количества осадка и сложность его 
обезвоживания.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.4.МЕМБРАННЫЕ МЕТОДЫ.

Методы мембранного разделения, используемые в технологии выделения  цветных металлов из сточных вод  гальванопроизводства, условно делятся на микрофильтрацию, ультрафильтрацию, обратный осмос, испарение через мембраны, диализ, электродиализ. Наибольшие успехи в отношении эффективности и технологичности выделения цветных металлов достигнуты при использовании обратного осмоса, ультрафильтрации и электродиализа [1].

 

2.4.1. Метод обратного осмоса.

Обратным осмосом и  ультрафильтрацией называют процессы фильтрования растворов через полупроницаемые  мембраны под давлением, превышающем осмотическое давление. Мембраны пропускают молекулы растворителя, задерживая растворенные вещества. При обратном осмосе выделяются частицы (молекулы, гидратированные ионы), размеры которых не превышают размеров молекул растворителя.

При ультрафильтрации размер отдельных частиц на порядок больше. 
От обычной фильтрации такие процессы отличаются отделением частиц меньших размеров. Давление, необходимое для проведения процесса обратного осмоса (6 - 10 МПа) значительно больше, чем для проведения процесса ультрафильтрации (0.1 – 0.5 МПа). 
Известно, что при обратном осмосе степень извлечения хрома равна 94 – 95%.

Отмечено, что с ростом рН скорость фильтрования уменьшается  в 3 – 4 раза, а при более низких рН срок службы мембран уменьшается.

Изготавливаемые установки  типа УГОС, УРЖ (НИИТОП, Нижний Новгород); УСОВО-2.5-001 (ПО «Точрадиомаш», Майкоп); ДРКИ (СБНПО-Биотехмаш, Москва); УМГ (АО «Мембраны», Владимир) сложны при эксплуатации, используются в редких случаях.

 

Достоинства метода 
 
1) Возможность очистки до требований ПДК. 
2) Возврат очищенной воды до 60% в оборотный цикл. 
3) Возможность утилизации тяжелых металлов. 
4) Возможность очистки в присутствии лигандов, образующих прочные комплексные соединения.

 

Недостатки метода  
 
1) Необходимость предварительной очистки сточных вод от масел, ПАВ, растворителей, органики, взвешенных веществ. 
2) Дефицитность и дороговизна мембран. 
3) Сложность эксплуатации, высокие требования к герметичности установок. 
4) Большие площади, высокие капитальные затраты. 
5) Отсутствие селективности. 
6) Чувствительность мембран к изменению параметров очищаемых стоков.

 

2.4.2. Метод электродиализа.

Электродиализ - это метод, основанный на избирательном переносе ионов через перегородки, изготовленные  из ионитов (мембраны) под действием  электрического тока. Обычно используют пакеты из чередующихся анионо - и катионообменных мембран. Ионообменные мембраны проницаемы только для ионов, имеющих заряд того же знака, что и у подвижных ионов [1].

Несмотря на очевидные  теоретические преимущества, эти  методы пока не получили широкого распространения  в отечественной гальванотехнике. Основной причиной этого является высокая  капиталоемкость, а также то, что  выпускаемые серийно электродиализаторы имеют большое межмембранное  расстояние (2 мм), что ведет к увеличению их размеров, росту омических потерь, а также снижению удельной производительности аппаратов. Этот недостаток удалось  преодолеть разработкой ряда аппаратов  с малым межмембранным расстоянием (0.5 мм) и аппаратов, содержащих в  межмембранном пространстве зерна  ионитов или ионообменные волокна. Метод электродиализа имеет большие  перспективы. В то же время он нуждается  в существенной доработке. В частности, необходимы: 
- поиск эффективных мер по предотвращению осадкообразования и отравления мембран; 
- разработка путей обеспечения специфичного ионного транспорта; 
- конструирование надежных и компактных аппаратов, адаптированных к условиям гальваноцеха; 
- разработка конкретных технологий, позволяющих утилизировать концентраты и получать технологическую воду; 
- создание новых дешевых ионообменных мембран (стойких, например, в концентрированной хромовой кислоте), а также фильтров, предотвращающих засорение аппаратов.

 

 

Изготавливаемые установки  типа ЭДУ, ЭХО и другие предназначены  для обессоливания природных  вод. Для гальваностоков случаи внедрения единичны. Разработчики: ЦНТИ, ВНИИХТ, НКТБ “Импульс” и др.

 

 

 

 

Достоинства метода

 
1) Возможность очистки до требований  ПДК. 
2) Возврат очищенной воды до 60% в оборотный цикл. 
3) Возможность утилизации ценных компонентов. 
4) Отсутствие фазовых переходов при отделении примесей, что позволяет вести процесс при небольшом расходе энергии. 
5) Возможность проведения при комнатных температурах без применения или с небольшими добавками химических реагентов. 
6) Простота конструкций аппаратуры.