Организация проведения судебно-химической и судебно-медицинской экспертизы в РФ

 

Химические  превращения героина при метаболических процессах в организме:

 

II. Полная схема ХТА

 

2.1.Изолирование  из биологического материала. Очистка полученного извлечения  от сопутствующих (балластных) веществ.

 

 

На 1 этапе изолирования осуществляют :

А) удаление механических загрязнений (мелких частиц биоматериала) фильтрованием или  центрифугированием.

  Б) Изменение состава фаз, т.е. введения другого органического растворителя.

Используемый  метод : жидкость-жидкостная экстракция (ЖЖЭ)

 

Кокаин. 5 мл крови экстрагируют 15 мл н-бутилхлорида. Органическую фазу отделяют, добавляют к ней 10 мл 0,1 М НCl, встряхивают в течение 5 мин. Отделяют водную фазу (органическую отбрасывают) и приливают к ней 10 %-ный раствор аммиака до рН 10. В делительную воронку помещают подщелоченную водную фазу и дважды экстрагируют по 5 мл хлороформом. Объединенный хлороформный экстракт упаривают до объёма 0.5 мл в токе теплого воздуха.

50 мл мочи подкисляют HCl до рН 2 и экстрагируют 50 мл эфира для удаления кислых и нейтральных соединений. Кокаин и его метаболиты остаются в основном в водной фазе. Водную фазу подщелачивают 25 %-ным раствором аммиака до рН 10. Экстракцию производят равным объемом смеси хлороформ: изопропанол (3:1) дважды. Объединенный экстракт упаривают досуха.

 

Героин. Изолирование героина и его метаболитов из объектов биологического происхождения производится путём извлечения подкисленными спиртом или водой с последующий экстракцией смесью гексана и хлороформа.

Учитывая, что  в неизмененном виде опиаты выделяются с мочой в очень небольших  количествах, перед проведением  предварительного исследования мочу подвергают кипячению с кислотой для разрушения конъюгатов, тем самым повышая концентрацию нативных соединений.

 

 

2.3. Идентификация  яда

 

2.3.1.Предварительные  групповые пробы.

Согласно приказу  Минздравсоцразвития России № 40 от 27.01.2006 г. «Об организации проведения химико-токсикологических исследований при аналитической диагностике наличия в организме человека алкоголя, наркотических средств, психотропных и других токсических веществ» выделяют предварительные и подтверждающие методы обнаружения наркотических веществ в биологическом материале.

К предварительным  методам относятся:

иммунохроматографический  анализ,

поляризационный флуороиммуноанализ,

тонкослойная  хроматография.

 

 

Аналитический скрининг с помощью химических реакций

 

Реакции обнаружения  кокаина

 

1. Реакции с реактивами группового осаждения алкалоидов.

 

С общеалкалоидными реактивами кокаин в присутствии 1% соляной кислоты образует аморфные осадки. Наиболее чувствительными реактивами являются фосфорно-вольфрамовая кислота (1:1000000), раствор BiI₃ в KI (1 : 160 000), раствор I₂в KI (1 : 100 000) и фосфорно-молибденовая кислота (1 : 50 000).

Пикриновая  кислота образует с кокаином кристаллический  осадок при разведении 1 : 1400-1 : 1500.

 

+ КBiI4 →  [

]+ BiI4- ↓

 

Реакция с платинохлороводородной кислотой

В результате образуется светло-желтые кристаллы хлороплатината кокаина, имеющие форму перистых дендритов.

 

 

Микрокристаллические  реакции

 
1. Реакции с  калия перманганатом

 

 

При наличии  кокаина через 10 – 20 мин проявляются  красно–фиолетовые кристаллы, имеющие  форму прямоугольных пластинок. 
Открываемый минимум 4 мкг.

 

 

Фармакологические испытания

Для большей  доказательности заключения о нахождении кокаина и объектах исследования производят опыт на животном. Остаток после испарении хлороформа из щелочной хлороформной вытяжки растворяют в 1-2 каплях 1% раствора соляной кислоты и выпаривают при комнатной температуре. Сухой остаток растворяют в нескольких каплях воды и вводят (как при исследовании на наличие атропина) в глаз кошки, лягушки или белой мыши. В присутствии кокаина наблюдается расширение зрачка. При исследовании таких объектов, как остатки порошка, пилюли (по не внутренние органы трупа и не рвотные массы), каплю раствора наносят на язык - появляется характерное онемение, потеря чувствительности.

В присутствии  кокаина наблюдается расширение зрачка, при нанесении на язык (если исследуется остаток порошка, пилюли, но не внутренние органы трупа и  рвотные массы) появляется характерное онемение, потеря чувствительности.

 

Реакции обнаружения героина. Окраска:

 

Реакция с реактивом Марки: красная, переходящая в фиолетовую

Реакция с реактивом Манделина: фиолетовая

Реакция с реактивом Фреде: фиолетовая, переходящая в грязно-зеленую и далее в розовую

  Реакция с реактивом Эрдмана: отрицательный результат

Реакция с концентрированной серной кислотой: синяя

Реакция с концентрированной азотной  кислотой: желтая

Реакция этерификации: запах яблочной эссенции

 

 

Физико-химические методы анализа (качественный и количественный анализ)

 

Кокаин

 

ТСХ проводят в системах растворителей: метанол - 25%-ый водный раствор аммиака, 100:1,5 (система N 1) и гексан-хлороформтриэтиламин, 14:9:4 (система N 2), Значение Rf для кокаина на пластинах SILUFOL в системе N 1 равно 0,71, в системе N 2 - 0,76, причем в обеих системах зона кокаина располагается очень близко к зоне димедрола.

ГЖХ . Условия: Колонка кварцевая капиллярная длиной 10 - 20 м и диаметром 0,2 мм со стационарной фазой OV-101; температура испарителя - 275 град. С, детектора - 290 град. С; температура колонки изменяется от 100 до 280 град. С со скоростью 10 град. С; газ - носитель - гелий (азот), детектор - пламенно - ионизационный. Кокаин в этих условиях элюирует между насыщенными нормальными углеводородами с числом атомов углерода 21 и 22 (индекс удерживания - 2187).

метод хроматомасс-спектрометрии масс - спектр содержит следующие основные ионы: 82, 182, 94, 105, 42, 303 m/z

УФ-спектр кокаина гидрохлорида имеет максимум поглощения при 234 нм и минимум - при 210 нм.

 

Героин

 

 

 ВЖХ. Хроматографические характеристики героина:

 

 

ИК-спектроскопия. Характеристические волновые числа в ИК-спектрах героина: 1245, 1764, 1178, 1215, 911, 1736 см^-1.

УФ-спектрофотометрия

В этанольном растворе у героина максимум светопоглощения обнаруживается при 281 нм. В растворе героина в 0,1 М НСl максимум светопоглощения обнаруживается при 278 нм.

 

Масс-спектрометрия электронного удара

 

Характеристические полосы масс-спектра электронного удара для героина: 42, 43, 59, 204, 229, 282, 341, 342

 

 

Литература

 

1.   Еремин   С.К.   Анализ  наркотических   средств  :  руководство  по  химико-

токсикологическому       анализу    наркотических     и   других    одурманивающих 

веществ / С.К. Еремин, Б.Н. Изотов, Н.В. Веселовская. –        М. : Мысль, 1993.

2.  Изотов  Б.Н. Ненаправленный анализ на  вещества, изолируемые экстракцией  

полярными растворителями / Б.Н. Изотов. –        М. : Медицина, 1996.

3.  Веселовская     Н.В.   Наркотики.     Свойства,    действие.   Фармакокинетика. 

Метаболизм / Н.В. Веселовская [и др.]. –      М., 2002.

4.  Симонов   Е.А.  Наркотики.  Методы  анализа   на  коже  в    ее  придатках   и  

выделениях / Е.А. Симонов, Б.Н. Изотов, А.В.Фесенко.  –         М. : Анахарсис, 2000.

5.  Химико-токсикологический анализ веществ, вызывающих одурманивание : 

методические  указания. – М. : МЗ CCCР, 1989.

6.   Лужников  Е.А. Клиническая токсикология  /  Е.А.Лужников. – 

М. :  Медицина, 1999. 

7.   Клиническая   токсикология   детей   и   подростков   :   в   2-

И.В. Марковой [и  др.]. –    С.-Пб. : Интермедика, 1998. 

8.   Энциклопедия  клинических лабораторных тестов / под ред. Н.Тица. – 

М. : “Лабинформ”, 1997.

9.   Дунаевский  В.В. Наркомании и токсикомании  /  В.В.Дунаевский, 

В.Д.Стяжкин. –  Л. : Медицина. –  1990.

12.    Крамаренко  В.Ф.  Токсикологическая  химия  /  В.Ф.  Крамаренко. –        Киев  : 

Высшая школа, 1989. 3.   Белова  А.В.  Руководство к практическим  занятиям  по  токсикологической химии.  М.,       "Медицина", 1976.  

6.   Крамаренко В.Ф. Анализ ядохимикатов. М., "Химия", 1975.  

9.   Лужников  Е.А. Клиническая токсикология. М., "Медицина", 1982.  

10.  Лужников  Е.А., Костомарова Л.Г. Острые отравления. М., "Медицина", 1989.