Химия и криминалистика

Процесс разрушения и обесцвечивания красителей хлорной водой объясняется действием на них соляной кислоты и окислением атомарным кислородом, образующимся при разложении хлорноватистой кислоты:

2HClO 2HCl+2O

Действует на все виды чернил. От действия хлорной воды на бумаге, содержащей древесную массу, остаются желтые и оранжевые пятна.

Хлорная известь представляет собой комплекс соединений кальция: хлорида гипохлорита кальция Ca (Cl)OCl и гидроксида кальция Ca(OH)2. В воде она растворяется лишь частично, образуя объёмистый осадок.

Хлорная известь, являясь сильным окислителем, полностью или частично обесцвечивает все чернила и цветную тушь.Особенно легко обесцвечиваются чернила, изготовленные на базе кислотных красителей. Красители паст обесцвечиваются лишь частично.

Для травления используют взвесь хлорной извести в воде (в виде кашицы), которую наносят на участки с записями.

Гипохлориты натрия и калия (NaOCl, KOCl) являются сильными окислителями. Действие гипохлоритов на красители аналогично действию хлорной воды и хлорной извести. Гипохлориты обесцвечивают красители практически всех (кроме железо-дубильных) чернил и цветной туши. Красители паст для шариковых ручек гипохлоритами полностью не разрушаются.

От действия гипохлорита натрия и калия на бумаге, содержащей древесную массу, образуются жёлто-оранжевые пятна.

Хлорамины представляют собой амиды сульфокислот. Известны монохлорамин Б, дихлорамин Б, хлорамин Т, дихлорамин Т.

В воде хлорамины гидролизуются с образованием хлорноватистой кислоты HClO-сильного окислителя, обесцвечивающего красители всех чернил и цветной туши, за исключением метиленового голубого и красителей и пигментов на основе железа. Красители паст шариковых ручек обесцвечиваются плохо.

Перекись водорода Н202 наиболее часто применяют в виде кон­центрированного 27,5-31,0%-ного (пергидроль) и разбавленного 2,7-3,3%-ного растворов.

Растворы перекиси водорода обладают сильными окислительны­ми свойствами.

Концентрированные растворы перекиси водорода хорошо обесцве­чивают (с вымыванием) бирюзовые, зеленые, красные, черные чер­нила.

Травящие свойства перекиси водорода возрастают после подщела-чивания (например, аммиаком). Растворы пергидроля с едким натром могут обесцвечивать красители некоторых паст для шариковых ручек.

Персульфаты аммония и калия ((NH4)2S2O8, K2S2O8) являются сильными окислителями, однако по сравнению с другими окислите­лями эти вещества полностью не обесцвечивают красители совре­менных чернил (за исключением зеленых) и практически не действуют на пасты для шариковых ручек.

Перборат натрия NаВ03 х 4Н20 обладает окислительными свой­ствами. По своему действию на красители перборат натрия аналоги­чен щелочным растворам пергидроля.

Сернистая кислота Н2S03 и сернистые соединения. Сернистая кислота является нестойкой и применяется только в виде свежепри­готовленного раствора, получаемого при пропускании сернистого га­за через воду. Сернистый газ S02 поглощается водой, при этом про­исходит образование сернистой кислоты, обладающей сильными восстановительными свойствами.

Сернистая кислота, а также ее соли: сульфиты натрия и ка­лия (Na2S03, К2S03) и гидросульфиты натрия, калия и кальция (NаНS03, КНS03, Са(НS03)2) могут применяться как в качестве непосредственных травящих веществ, так и использоваться для обес­цвечивания бурых пятен диоксида марганца, образующихся на бума­ге при травлении растворами перманганата калия.

Травящее действие этих веществ объясняется восстановлением некоторых красителей и дополнительным воздействием серной кис­лоты, образующейся при окислении сернистой кислоты.

Растворы сернистой кислоты и сернистые соединения лишь час­тично обесцвечивают современные материалы письма, но при этом разрушают бумагу, поэтому с их помощью провести квалифициро­ванную подделку документов невозможно.

Ронгалит представляет собой натриевую соль формальдегидсуль-фоксиловой кислоты НОСН2S(O)ОNа х 2Н20 и обладает восстано­вительными свойствами.

При окислении ронгалита образуются соли сернистой кислоты. Растворы ронгалита в воде лишь частично обесцвечивают чернила, тушь. С течением времени обесцвеченные красители вновь принима­ют свою первоначальную окраску. После подкисления соляной кис­лотой травящая способность ронгалита усиливается.

Органические кислоты. Из органических кислот могут использо­ваться уксусная СН3СООН, щавелевая С2Н204, молочная или альфа-оксипропионовая СН3СНОНСООН, лимонная (СН2СООН)2С(ОН) СООН, винная С.4Н606.

Уксусная кислота широко применяется как для подкисления рас­творов травящих веществ (например, перманганата калия, хлорной извести, хлораминов), так и в качестве самостоятельного травящего средства, поскольку обесцвечивает некоторые красители. Уксусную кислоту также используют как растворитель для вымывания краси­телей из бумаги.

Щавелевая кислота может применяться в качестве самостоятель­ного травящего средства, так как она разрушает красители, входящие в состав некоторых видов чернил, а иногда может применяться для обесцвечивания бурых пятен, образующихся при травлении перманганатом калия.

Молочная кислота полностью или частично обесцвечивает многие чернила, пасты для шариковых ручек и способствует их вымыванию из бумаги.

Лимонная кислота является слабой кислотой и лишь частично обесцвечивает красители.

Винная кислота по своему действию на красители аналогична лимонной кислоте.

Минеральные кислоты (азотная НNO3, серная Н2SO4, соляная НСl) в основном применяются для подкисления растворов окисли­телей. При непосредственном травлении записей минеральными кислотами бумага существенно повреждается.

Едкие щелочи и аммиак. Растворы едких щелочей (NaОН, КОН) сравнительно хорошо обесцвечивают многие красители, особенно кислотные. Омыляя алкидные смолы, они удаляют с бумаги пасты для шариковых ручек. Однако случаи их использования для травле­ния чрезвычайно редки, так как они существенно повреждают бу­магу.

3.2 Кровь

Индивидуализация означает выделение отличающих признаков индиви­дуума из массы присущих ему однородных признаков. Это означает, что вначале необходимо определить, принадлежит ли вещество про­бы тканям живого организма, для чего особенно пригодно обнаружение ге­моглобина, который,  по-видимому,  всегда  присутствует  в  отделившихся клетках тканей тела животного или человека. В качестве лабораторного метода предпочтительна порфириновая проба концентрированной серной кислотой при ультрафиолето­вом облучении, весьма чувствительная на присутствие гемоглобина, который проявляется специфически — в виде красновато-оранжевой флуоресценции. Смешения  с ярким голубовато-белым свечением отбеливателя, наблюдае­мым на стираных материях, опасаться не следует: при пропитанных кровью волокнах оно, как показывает практичес­кий   опыт,   перекрывается   флуоресценцией   гемоглобина(См.прил.Б). Если достигнут положительный результат, следует попытаться получить более точные дан­ные о биологическом виде, кровь которого обнаружена в веществе пробы, т.е. определить, принадлежит кровь человеку или животному. Сделать это относительно просто    при     помощи диффузионного теста по Охтерлони.  Суть его заключается в том, что белок особи определенного ви­да, встречаясь с антисывороткой, искусственно изготовленной для данно­го вида, коагулирует с ней. Для проведения теста по Охтерлони на предмет­ное стекло наносится тонкий слой желатина. После застывания в нем выре­зают    одну    центральную   и  шесть расположенных по окружности лунок (гнезд). Центральную лунку заполняют веществом пробы, растворенным при максимальной концентрации в физиологическом растворе хлористого натрия    (0,9 %-ный водный раствор  NaСl). В остальные лунки отмеряют по одной капле соответствующей антисыворотки. Затем подготовленный препа­рат выдерживают в течение ночи во влажной камере. Раствор, содержащий белок, диффундирует в желатине кругообразно от места нанесения. При этом, если раствор белка вступает во взаимодействие со специфичной для него антисывороткой, в месте встречи оба белковых тела коагулируют в результате реакции друг с другом. Образуется преципитат (осадок), кото­рый путем проявления в тонирующем растворе можно сделать видимым.. На рисунке отчетливо виден преципитат   (не свойствен­ный белку человека)  между центром и верхней лункой.

Антисыворотки существуют также для определения принадлежности следа крови распространенным домашним и диким животным, что может иметь значение при столкновении с животными. На­ходясь после изъятия в проветриваемом и сухом месте, пробы крови и кле­ток тканей тела в течение длительного времени сохраняют свои специфи­ческие характеристики.

Если установлено, что следы крови или частицы тканей тела оставлены человеком, то с помощью хромосомного анализа (ХУ — мужские, XX — жен­ские хромосомы) можно определить их половую принадлежность. Для этого пробу, предварительно закрепленную метанолом на предметном стекле, флуохромируют и фотографируют в отраженном свете через микроскоп, дающий 200—1000-кратное увеличение. При максимально свежих пробах можно использовать реакцию на присутствие полового хроматина, а имен­но двух Х-хромосом, т.е. положительно может быть доказана лишь принад­лежность к женскому полу.

Важнейшей возможностью индивидуализации вещества следа, принадле­жащего человеку, является определение факторов, или сывороточных групп, крови, причем эффективность исследования в значительной мере зависит от количества вещества пробы и степени его сохранности.

Признаки групп крови системы АВО могут быть обнаружены различны­ми методами:

а)   метод абсорбции с применением антисыворотки С известным титром (интенсивность в отношении эффективности связывания). Падение титра по меньшей мере на три ступени позволяет делать вывод относительно груп­пы крови, соответствующей данной антисыворотке. Метод требует значи­тельных количеств исследуемого вещества;

б)    метод абсорбции-элюции (отщепление агглютинина) по Николь и Перейре. Для этого метода требуется очень мало вещества (около 2 мг). След вначале фиксируют на носителе (ватной палочке). Антитела, добавлен­ные к зафиксированному следу, связываются со своим гомологичным ан­тигеном; избыток (несвязанные антитела) удаляется многократным промы­ванием вещества физиологическим раствором поваренной соли при низкой температуре. После этого связанные в следе антитела отщепляют при более высокой температуре (около 56—58°С). Отщепленные антитела присут­ствуют в элюате, и сообразно этому происходит агглютинация соответству­ющих клеток крови. Пробы, сохраняемые в высушенном состоянии, пригод­ны для исследований в течение года;

в)    обнаружение агглютинина по Латтесу: агглютинация в пределах поверхности высушенных проб крови после их вымачивания в физиологи­ческом растворе с контрольными кровяными тельцами. Недостаток мето­да: требуется относительно большое количество исследуемого вещества, надежность — около 14 суток; преимущество метода: положительное обна­ружение группы О (См. прил. В).

3.3 Всё начиналось с порошков

Историю дактилоскопии – науки о папиллярных линиях, т. е. узорах, образуемых линиями кожи на внутренней поверхности кончиков пальцев, – можно прочитать в известной книге Ю.Торвальда «Век криминалистики», вышедшей на русском языке в 1984 г. и переизданной в 1990 г.

Каждый узор на пальце индивидуален, но составлен, как было установлено еще в 1686 г., из сочетания главным образом трех простых элементов – петель, дуг и завитков. Выделяют и более мелкие детали: вилки, крючки, озера, острова, пересечения. Рисунок образуется до рождения человека, на третьем-четвертом месяце его внутриутробного развития, и сопровождает его, не изменяясь до самой смерти (у детей он лишь увеличивается в размерах) (См. прил. Г).

До нас дошли отпечатки пальцев доисторических людей, рисовавших руками на стенах пещер. Известно, что еще в Вавилоне, т. е. примерно четыре тысячелетия назад, отпечатки пальцев на глиняных дисках использовались для скрепления сделок; в Книге Иова упоминается признание отпечатков вместо подписей. На глиняных печатях до сих пор можно увидеть отпечатки больших пальцев древних китайцев. Важные грамоты в Персии ХIV в. обязательно скрепляли отпечатками пальцев: персияне уже тогда знали, что людей с одинаковыми рисунками кожных узоров не бывает.

В 1892 г. в Англии вышла первая книга «Отпечатки пальцев», автор которой Френсис Галтон, племянник Ч.Дарвина, установил неизменность отпечатков в течение жизни человека. Он предложил классификацию отпечатков и рассчитал, что их совпадение имеет вероятность 1:64 000 000 000. Его система идентификации с некоторыми изменениями применяется и поныне.

Отпечатки подразделяют на три вида: видимые, вдавленные и скрытые. Четко видимые отпечатки пальцев возникают на месте преступления, когда руки преступника покрыты каким-либо окрашенным веществом, например кровью; вдавленные – когда он касается пластичных материалов типа влажной глины или непросохшей масляной краски. Однако и чистые руки на твердой поверхности неизбежно оставляют следы, которые невооруженным глазом могут быть незаметны. Это связано с тем, что в коже есть поры, ведущие к сальным железам и постоянно выделяющие разные соединения. На каждом квадратном сантиметре тела – от 150 до 330 таких пор.

Какие вещества можно обнаружить в кожных выделениях? Прежде всего – влагу, которая довольно быстро испаряется с поверхности. Содержание влаги в кожных выделениях составляет около 98 или 99%. Далее следует упомянуть соли, в частности поваренную – хлорид натрия, небольшое количество соединений калия и аммония. Наконец, органические производные, среди которых – аминокислоты, глюкоза, молочная кислота, пептиды, рибофлавин и др. Соли и некоторые органические продукты остаются на поверхностях довольно долго. Они и создают бесцветный, скрытый отпечаток кожных покровов.