Соединения,
содержащие несколько аминокислотных
остатков, называют пептидами. Соединения
с большим количеством пептидных звеньев
называют полипептидами.
Белки
построены еще более сложно, чем
полипептиды. Однако фрагменты белковой
молекулы могут рассматриваться
как полипептидные звенья.
Группы
К могут содержать свободные
амино- или карбоксильные группы,
так как некоторые белковые аминокислоты
содержат две амино- (лизин) или две
карбоксильные (аспарагиновая кислота)
группы. Они могут содержать также
группы ОН, 5Н и амидные.
Дипептид,
состоящий из остатков двух различных
аминокислот А и Б, может быть построен
двумя способами. Например, дипептид, построенный
из глицина и аланина, может иметь строение
I или II :
МН2-- СН2--
СО-- Ш-- СН-- СООН
СН
глицилаланин
(I)
СН3--СН--СО--NН--СН2--СООН
NН2
аланилглицин
(II)
Три различные
аминокислоты могут быть соединены
шестью различными способами и т.
д.
Порядок
чередования остатков аминокислот
в цепи может быть установлен последовательным
отщеплением с обоих концов молекулы
отдельных аминокислот, которые предварительно
«метятся» превращением в какие-либо устойчивые
к гидролизу производные. Этим путем было
установлено строение многих наиболее
простых белков (инсулина, миоглобина,
рибонуклеазы и др.), молекулы которых
построены из нескольких десятков или
сотен различных и одинаковых остатков
а-аминокислот и имеют молекулярную массу
порядка 5 000--20 000. Эти данные дополняются
результатами рентгеноструктурного анализа.
Для многих более сложных белков установлен
порядок чередования нескольких аминокислотных
звеньев с каждого конца молекулы.
Таким
образом может быть идентифицирована
конечная аминокислота. Процесс может
быть снова повторен для деградированного
пептида.
В случае
сложных белков или полипептидов
расшифровке подвергают продукты их
частичного гидролиза -- простые поли-пептиды,
причем определяются места их «стыковки»
(по различию в аминокислотном составе
отдельных осколков) в сложную молекулу.
В современных
лабораториях анализ аминокислотного
состава и определение простых
осколков проводится с помощью специальных
хроматографов - автоматических аминокислотных
анализаторов.
Уникальная
последовательность аминокислотных остатков
в цепи, характерная для каждого
белка, называется первичной структурой
белка.
В отличие
от углеводов первичная структура
белков строго специфична для каждого
вида организмов. Так, гормон инсулин,
построенный из 51 остатка а-аминокислот
в виде двух цепей, соединенных дисульфидными
мостиками, имеет неодинаковый состав
у различных видов животных. Отдельные
молекулы белка взаимодействуют друг
с другом, образуя водородные связи, причем
цепи «свертываются» в виде спиралей.
В так называемых фибрилярных белках отдельные
цепи более растянуты. В глобулярных белках
упаковка цепей более компактна.
В кристаллическом
виде получены только глобулярные белки;
фибрилярные белки не способны кристаллизоваться.
Кристаллы белков, растущие из растворов,
содержат растворитель, который входит
в структуру белка, так что удаление его
вызывает потерю кристалличности.
Особенности
скручивания цепей белковых молекул
(взаимное положение фрагментов в пространстве)
называются вторичной структурой белков.
Полипептидные
цепи белков могут соединяться между
собой с образованием амидных, дисульфидных,
водородных и иных связей за счет боковых
цепей аминокислот. В результате возникновения
этих связей происходит закручивание
спирали в клубок. Эти особенности строения
белков называют третичной структурой.
Наиболее
всесторонне исследован белок, придающий
красную окраску тканям мышц, -- миоглобин.
Его молекулярная масса 17 000. Он содержит
одну окрашивающую группу на молекулу.
Последняя имеет вид глобулы.
Качественная
реакция на белки. Белки выявляются
в основном на реакциях, основанные на
окрасках.
Ксантопротеиновая реакция. Данная
реакция обнаруживает ароматические аминокислоты,
входящие в белки (на примере тирозина):
(OH)C6H4CH(NH2)COOH + HNO3
----H2SO4-----> (OH)C6H3(NO2)CH(NH2)COOH↓
+ H2O - выпал осадок желтого цвета.
(OH)C6H3(NO2)CH(NH2)COOH
+ 2NaOH -------> (ONa)C6H3(NO2)CH(NH2)COONa
+ H2O - раствор становится оранжевым.
Обнаружение серосодержащих
аминокислот:
Белок + (CH3COO)2Pb ---NaOH---> PbS↓
(осадок черного цвета).
Биуретовая реакция для обнаружения пептидной
связи (CO-NH):
Белок + CuSO4 + NaOH -----> красно-фиолетовое
окрашивание.
Спецефический запах при горении:
Белок ----обжиг----> запах паленой шерсти.
- Практическое
задание.
а) Закончите
следующее уравнение окислительно-восстановительной
реакции, укажите окислитель и восстановитель,
подберите коэффициенты, пользуясь
методом ионно-электронного баланса.
MnO2-
окислитель
Cl- восстановитель
б)
Напишите молекулярное и молекулярно-ионное
уравнение
гидролиза следующих соединений.
Укажите рН полученных растворов
(
7>pH>7).
Na2CO3;
Zn(NO3)2
Na2CO3+
H2O <-> NaOH + NaHCO3
CO32- + H2O <-> OH- + HCO3-
Щелочная среда, рН >7.
Zn(NO3)2 + H2O <-> ZnOHNO3 + HNO3
Zn2+ + H2O <-> ZnOH+ + H+
В растворе накапливаются ионы Н+
, обуславливающие кислую среду, рН <7.
в)
Составьте ионные уравнения реакции
между следующими
веществами.
BaCl2(p) + Na2SO4(p)
→ 2NaCl + BaSO4↓
Ba2+ + 2Cl- + 2Na+ + SO42-
→ 2Na+ + 2Cl- + BaSO4↓
Ba2+ + SO42-
→ BaSO4↓
г) Сколько литров
метана (н.у.) подверглось хлорированию,
если в результате было получено 272 г дихлорметана,
а выход реакции составил 80%?
HC4 +2Cl2 =
CH2Cl2 + 2HCl
Молекулярная формула
дихлорметана СН2Сl2. Вычислим
молярную массу дихлорметана:
=
М (CH2Cl2)= 12+1x2 +
35.5x2 = 85 г/моль
Вычислим количество
вещества дихлорметана:
Задача: Какой
объем метана (н.у.) потребуется, чтобы
синтезировать 30 г муравьиной кислоты,
если её выход составляет 90 % ?
- Запишите
кратко условие задачи:
Муравьиную кислоту
можно получить при делении метана
в присутствии катализатора:
Молекулярная
формула муравьиной кислоты СН2О2.
Вычислим молярную массу муравьиной кислоты:
Вычислим количество
вещества муравьиной кислоты:
По уравнению
реакции из 2 моль метана образуется
2 моль муравьиной кислоты, следовательно
для получения 652000 моль муравьиной кислоты
при 100% выходе необходимо 652000 моль метана.
Однако выход составляет только 90%, или
0,9, поэтому необходимо 652000/0,9 = 724000 моль.
Вычислим объем
метана:
Ответ: потребуется
16220 м3.
Рекомендуемая
литература:
1. Коровин
Н.В. Общая химия, М., Высшая школа, 2000.
- Артеменко
А.И. Органическая химия, М., Высшая школа,
2000
- Глинка Н.Л.
Общая химия: Учебное пособие для вузов
– М.: Интеграл-Пресс, 2002
- Артеменко
А.И. Справочное руководство по химии:
Справ. Пособие/ А. И. Артеменко, И.В. Тикунова,
В.А. Малеванный – 2-е изд, перераб и доп.
– М.: Высш. шк, 2002.