Дальтониды и бертоллиды. Понятия и определения

«Переменный состав твердых соединений связан не с наличием дефектов их кристаллического строения – эти соединения могут и не иметь кристаллической структуры – а с чрезвычайно высокой степенью многоатомности, присущей твердым телам (гигантская молекула)».

Невозможно  опровергнуть положение В. Б. Алесковского о том, что ошибочно строить теорию нестехиометрических соединений только на основании изучения кристаллических соединений. Подтверждением тому служит многочисленная литература об исследованиях аморфных и стеклообразных тел, частично представленная в настоящей работе.

В последней  редакции Химической энциклопедии «нестехиометрия» охарактеризована как отклонение количественных соотношений между компонентами химических соединений от соотношений, определяемых правилами стехиометрии. К нестехиометрическим соединениям отнесены как дальтониды, т.е. фазы переменного состава, содержащие стехиометрический состав, так и бертоллиды, не содержащие таковой. Отмечается, что нестехиометричность наиболее характерна для немолекулярных кристаллических соединений и сущность ее раскрывается только с точки зрения строения кристалла, т.е. в первую очередь его дефектности. Рассмотрение нестехиометрических соединений как твердых растворов избыточных атомов компонентов в основном веществе позволяет представлять нестехиометрию как способность кристаллических соединений растворять в себе собственные компоненты.

А. Уэллс под нестехиометрией подразумевает структурную неупорядоченность, а часто и присутствие того или иного элемента более чем в одном валентном состоянии.

 

Наши дни

Сейчас в  Интернете имеется следующая любопытная информация:

«Дальтониды – научный термин, которым обычно обозначают вещества постоянного качественного и количественного состава, который не зависит от способа получения. Исторически это понятие связано с законом постоянства состава вещества. Постоянство состава естественно для молекулярных веществ, поскольку молекулы состоят из вполне конкретных атомов, определённого вида и определённой массы. Для немолекулярных веществ, в частности, для кристаллов с дефектами, могут быть большие отклонения от идеального соотношения между числом атомов. Поэтому в узком смысле (фактически устаревшем) к дальтонидам относят так называемые стехиометрические соединения, у которых вообще нет области гомогенности (области переменного состава). В широком смысле к дальтонидам также относят соединения, у которых область гомогенности имеет конечную ширину, но содержит также и стехиометрический состав. Современный взгляд на вопрос включает также наличие полной информации о структуре – в стехиометрическом соединении (истинном дальтониде) заселённости кристаллографических позиций равны единице, то есть, дефекты в макроскопических количествах отсутствуют. По одному только составу нельзя строго отнести вещество к классу дальтонидов».

Какая удивительная диалектика! Современные химики уже  не знают, что исторически понятие  дальтонида связано совсем не с постоянством состава, поскольку создатель этого  термина в 1914г. применил его к фазам переменного состава, содержащим только точки с постоянным составом.

Позднее некоторые  химики неясными путями превратили дальтониды в стехиометрические соединения, приписав метаморфозу Н. С. Курнакову, и сделав ее официально принятым, т.е. общепризнанным определением. А теперь, новое поколение химиков, признает устаревшим это определение, по всей видимости, полагая, что оно действительно принадлежит Н. С. Курнакову, а первоначальное определение, на самом деле ему принадлежащее, выдается за современное понятие. Отметим, что в тексте имеет место недопонимание такого важного обстоятельства, что «устаревшее» и «современное» определения дальтонида не могут соотноситься как узкое и широкое, поскольку они относятся к различным по структуре химическим системам.

 

 

Вывод

Таким образом, мы увидели, что развитие понятий  «дальтониды» и «бертоллиды» имеет  старую, спорную и порой даже абсурдную  историю. Она насчитывает уже  больше сотни лет, а сами определения  дают нам информацию о базовых  структурах и свойствах веществ по их принадлежностям к тому или иному классу соединений. Делая же вывод из самих характеристик соединений для дальтонидов и бертоллидов можно сказать, что дальтониды – это легкокипящие и летучие соединения, удельная стабильность которых проявляется только в сингулярной точке на диаграмме температур кристаллизации, тогда как бертоллиды – в большинстве своем – это твердые и тугоплавкие вещества.

 

 

 

 

Литература

 

1. Химическая  энциклопедия, 1988г.

2. Г. Б. Бокий.  «Кристаллохимия», М, 1971г.

3. Б. Ф. Ормонт. «Соединения переменного состава», М,1967г.

4. С. А. Щукарев. «Учение об определенных и неопределенных соединениях», Вестник Ленинградского Университета, 1947г.

5. З. И. Шептунова. «Химическое соединение и химический индивид»,  М, 1972г.

6. В. И. Михеева. «Химический индивид и химическое соединение», Журнал неорганической химии, 1966г

7. Л. М. Ковба. «Стехиометрия, дефекты в кристаллах и структурная гомология», Соросовский образовательный журнал, 1996г.

8. Н. С. Курнаков.  «Соединение и химический индивид», «Избранные Труды», М, 1960г.

9. Е. С. Макаров. «К вопросу об определении понятия химического соединения и общей классификации химических соединений», Журнал неорганической химии, 1956г.

10. Г. Реми. «Курс неорганической химии», М. 1966г.

11. Химическая энциклопедия, 1990 г.

12. А. А. Аппен. «Химия стекла», 1974г.

13. В. Б. Алесковский. «Химия твердых веществ», М, 1978г.

14. Ю. Д. Третьяков. « Химия нестехиометрических окислов», 1974г.

15. Химический энциклопедический словарь, М, 1983г.

16. А. Уэллс. «Структурная неорганическая химия», М, 1987г.