Технологии регенерации отработанных масел

Для очистки смазочных  материалов на основе фторхлоруглеродных соединений, попадающих при эксплуатации примесей предложен фильтрационный метод, предполагающий применение различных сорбентов – активного оксида алюминия, глинозема, боксита, силикагеля, глин и др. Предусмотрен четкий контроль качества получаемого продукта. Отработанное фреоновое масло подвергают грубой очистке от посторонних загрязнителей. Затем масло разбавляют петролейным эфиром 10:2 и после перемешивания смесь разделяют. Из выделенного масла удаляют оставшиеся компоненты петролейного эфира.

Предложен метод регенерации  фторсодержащих масел типа перфторполиэфиров, перфторполифениловых эфиров, перфторполиэфиров триазина с помощью различных галогенсодержащих растворителей или их смесей. После отделения твердыхпримесей 1 часто отработанного масла смешивают как минимум с 0,5 части растворителя, при этом продукты старения масла оказываются в верхнем слое. Нижний слой для более полной очистки может быть обработан углеводородным растворителем в количестве не менее 0,2 части на 1 часть раствора сырья. После обработки нижний слой содержит очищенное масло.

Возможно использование  отработанных синтетических масел  в качестве топлив, имеющих, однако, более низкую теплоту сгорания по сравнению с ОМ. В отличие от сложноэфирных масел, смешивающихся  с нефтяными, ПАГ образуют с последними двухфазную систему, создающую трудности при прокачке и впрыске такого топлива. В связи с этим в ряде стран ЕС при сборе запрещается смешение ОМ и ПАГ.

В связи с ростом потребления  синтетических масел и усилением  мер по охране окружающей среды значение процессов очистки и регенерации  отработанных продуктов в дальнейшем будет возрастать.

5. Технологии регенерации отработанных масел

В процессе эксплуатации масел  в них накапливаются продукты окисления, загрязнения и другие примеси, которые резко снижают  качество масел. Масла, содержащие загрязняющие примеси, неспособны удовлетворять  предъявляемым к ним требованиям  и должны быть заменены свежими маслами. Отработанные масла собирают и подвергают регенерации с целью сохранения ценного сырья, что является экономически выгодным. За год на территории бывшего  Советского Союза собирается около 1,7 млн. тонн масел, перерабатывается до 0,25 млн. тонн, т.е. 15%.

Переработать отработанные моторные масла совместно с нефтью на НПЗ нельзя, т.к. присадки, содержащиеся в маслах, нарушают работу нефтеперерабатывающего оборудования.

В зависимости от процесса регенерации получают 2–3 фракции  базовых масел, из которых компаундированием  и введением присадок могут быть приготовлены товарные масла (моторные, трансмиссионные, гидравлические, СОЖ, пластичные смазки). Средний выход  регенерированного масла из отработанного, содержащего около 2–4% твердых загрязняющих примесей и воду, до 10% топлива, составляет 70–85% в зависимости от применяемого способа регенерации.

Для восстановления отработанных масел применяются разнообразные  технологические операции, основанные на физических, физико-химических и  химических процессах и заключаются  в обработке масла с целью  удаления из него продуктов старения и загрязнения. В качестве технологических  процессов обычно соблюдается следующая  последовательность методов: механический, для удаления из масла свободной воды и твердых загрязнений; теплофизический (выпаривание, вакуумная перегонка); физико-химический (коагуляция, адсорбция). Если их недостаточно, используются химические способы регенерации масел, связанные с применением более сложного оборудования и большими затратами.

1. Физические методы

Физические методы позволяют  удалять из масел твердые частицы  загрязнений, микрокапли воды и частично – смолистые и коксообразные вещества, а с помощью выпаривания – легкокипящие примеси. Масла обрабатываются в силовом поле с использованием гравитационных, центробежных и реже электрических, магнитных и вибрационных сил, а также фильтрование, водная промывка, выпаривание и вакуумная дистилляция. К физическим методам очистки отработанных масел относятся также различные массо- и теплообменные процессы, которые применяются для удаления из масла продуктов окисления углеводородов, воды и легкокипящих фракций.

2. Отстаивание

Отстаивание является наиболее простым методом, он основан на процессе естественного осаждения механических частиц и воды под действием гравитационных сил.

В зависимости от степени  загрязнения топлива или масла  и времени, отведенного на очистку, отстаивание применяется либо как  самостоятельно, либо как предварительный  метод, предшествующий фильтрации или  центробежной очистке. Основным недостатком  этого метода является большая продолжительность  процесса оседания частиц до полной очистки, удаление только наиболее крупных частиц размером 50–100 мкм.

3. Фильтрация

Фильтрация – процесс  удаления частиц механических примесей и смолистых соединений путем  пропускания масла через сетчатые или пористые перегородки фильтров. В качестве фильтрационных материалов используют металлические и пластмассовые  сетки, войлок, ткани, бумагу, композиционные материалы и керамику. Во многих организациях эксплуатирующих СДМ  реализован следующий метод повышения  качества очистки моторных масел – увеличивается количество фильтров грубой очистки и вводится в технологический процесс вторая ступень – тонкая очистка масла.

4. Центробежная очистка

Центробежная очистка  осуществляется с помощью центрифуг  и является наиболее эффективным  и высокопроизводительным методом  удаления механических примесей и воды. Этот метод основан на разделении различных фракций неоднородных смесей под действием центробежной силы. Применение центрифуг обеспечивает очистку масел от механических примесей до 0,005% по массе, что соответствует 13 классу чистоты по ГОСТ 17216–71 и  обезвоживание до 0,6% по массе.

5. Физико-химические методы

Физико-химические методы нашли  широкое применение, к ним относятся  коагуляция, адсорбция и селективное  растворение содержащихся в масле  загрязнений, разновидностью адсорбционной  очистки является ионно-обменная очистка.

6. Коагуляция

Коагуляция т.е. укрупнение частиц загрязнений, находящихся в масле в коллоидном или мелкодисперсном состоянии, осуществляется с помощью специальных веществ – коагулятов, к которым относятся электролиты неорганического и органического происхождения, поверхностно активные вещества (ПАВ), не обладающие электролитическими свойствами, коллоидные растворы ПАВ и гидрофильные высокомолекулярные соединения.

Процесс коагуляции зависит  от количества вводимого коагулянта, продолжительности его контакта с маслом, температуры, эффективности  перемешивания и т.д. Продолжительность  коагуляции загрязнений в отработанном масле составляет, как правило 20–30 мин., после чего можно проводить очистку масла от укрупнившихся загрязнений с помощью отстаивания, центробежной очистки или фильтрования.

7. Адсорбционная очистка

Адсорбционная очистка отработанных масел заключается в использовании  способности веществ, служащих адсорбентами, удерживать загрязняющие масло продукты на наружной поверхности гранул и  на внутренней поверхности пронизывающих  гранулы капилляров. В качестве адсорбентов  применяют вещества природного происхождения (отбеливающие глины, бокситы, природные  цеолиты) и полученные искусственным  путем (силикагель, окись алюминия, алюмосиликатные соединения, синтетические  цеолиты).

Адсорбционная очистка может  осуществляться контактным методом  – масло перемешивается с измельченным адсорбентом, перколяционным методом – очищаемое масло пропускается через адсорбент, методом противотока – масло и адсорбент движутся навстречу друг другу. К недостаткам контактной очистки следует отнести необходимость утилизации большого количества адсорбента, загрязняющего окружающую среду. При перколяционной очистке в качестве адсорбента чаще всего применяется силикагель, что делает этот медом дорогостоящим. Наиболее перспективным методом является адсорбентная очистка масла в движущемся слое адсорбента, при котором процесс протекает непрерывно, без остановки для периодической замены, регенерации или отфильтрования адсорбента, однако применение этого метода связано с использованием довольно сложного оборудования, что сдерживает его широкое распространение.

8. Ионно-обменная очистка

Ионно-обменная очистка основана на способности ионитов (ионно-обменных смол) задерживать загрязнения, диссоциирующие в растворенном состоянии на ионы. Иониты представляют собой твердые гигроскопические гели, получаемые путем полимеризации и поликонденсации органических веществ и не растворяющиеся в воде и углеводородах. Процесс очистки можно осуществить контактным методом при перемешивании отработанного масла с зернами ионита размером 0,3–2,0 мм или преколяционным методом при пропускании масла через заполненную ионитом колонну. В результате ионообмена подвижные ионы в пространственной решетке ионита заменяются ионами загрязнений. Восстановление свойств ионитов осуществляется путем их промывки растворителем, сушки и активации 5%-ным раствором едкого натра. Ионно-обменная очистка позволяет удалять из масла кислотные загрязнения, но не обеспечивает задержки смолистых веществ.

9. Селективная очистка

Селективная очистка отработанных масел основана на избирательном  растворении отдельных веществ, загрязняющих масло: кислородных, сернистых  и азотных соединений, а также  при необходимости полициклических  углеводородов с короткими боковыми цепями, ухудшающих вязкостно-температурные  свойства масел.

В качестве селективных растворителей  применяются фурфурол, фенол и  его смесь с крезолом, нитробензол, различные спирты, ацетон, метил  этиловый кетон и другие жидкости. Селективная очистка может проводиться  в аппаратах типа «смеситель –  отстойник» в сочетании с испарителями для отгона растворителя (ступенчатая  экстракция) или в двух колоннах экстракционной для удаления из масла загрязнений и ректификационной для отгона растворителя (непрерывная экстракция). Второй способ экономичнее и получил более широкое применение.

Разновидностью селективной  очистки является обработка отработанного  масла пропаном, при которой углеводороды масла растворяются в пропане, а  асфальтосмолистые вещества, находящиеся в масле в коллоидном состоянии, выпадают в осадок.

10. Химические методы

Химические методы очистки  основаны на взаимодействии веществ, загрязняющих отработанные масла, и вводимых в  эти масла реагентов. При этом в результате химических реакций  образуются соединения, легко удаляемые  из масла. К химическим методам очистки  относятся кислотная и щелочная очистки, окисление кислородом, гидрогенизация, а также осушка и очистка от загрязнений с помощью окислов, карбидов и гидридов металлов. Наиболее часто используются:

11. Сернокислотная очистка

По числу установок  и объему перерабатываемого сырья  на первом месте в мире находятся  процессы с применением серной кислоты. В результате сернокислотной очистки  образуется большое количество кислого  гудрона – трудно утилизируемого и экологически опасного отхода. Кроме  того, сернокислотная очистка не обеспечивает удаление из отработанных масел полициклических  аренов и высокотоксичных соединений хлора.

12. Гидроочистка

Гидрогенизационные процессы все шире применяются при переработке отработанных масел. Это связано как с широкими возможностями получения высококачественных масел, увеличения их выхода, так и с большой экологической чистотой этого процесса по сравнению с сернокислотной и адсорбционной очистками.

Недостатки процесса гидроочистки – потребность в больших количествах  водорода, а порог экономически целесообразной производительности (по зарубежным данным) составляет 30–50 тыс. т/год. Установка  с использованием гидроочистки масел, как правило, блокируется с соответствующим  нефтеперерабатывающим производством, имеющим излишек водорода и возможность  его рециркуляции.

13. Процессы с применением  натрия и его соединений

Для очистки отработанных масел от полициклических соединений (смолы), высокотоксичных соединений хлора, продуктов окисления и  присадок применяются процессы с  использованием металлического натрия. При этом образуются полимеры и соли натрия с высокой температурой кипения, что позволяет отогнать масло. Выход  очищенного масла превышает 80%. Процесс  не требует давления и катализаторов, не связан с выделением хлоро- и сероводорода. Несколько таких установок работают во Франции и Германии. Среди промышленных процессов с использованием суспензии металлического натрия в нефтяном масле наиболее широко известен процесс Recyclon (Швейцария). Процесс Lubrex с использованием гидроксида и бикарбоната натрия (Швейцария) позволяет перерабатывать любые отработанные масла с выходом целевого продукта до 95%.

Для регенерации отработанных масел применяются разнообразные  аппараты и установки, действие которых  основано, как правило, на использовании  сочетания методов (физических, физико – химических и химических), что дает возможность регенерировать отработанные масла разных марок и с различной степенью снижения показателей качества.

Необходимо отметить, что  при регенерации масел возможно получать базовые масла, по качеству идентичные свежим, причем выход масла в зависимости от качества сырья составляет 80–90%, таким образом, базовые масла можно регенерировать еще по крайней мере два раза., но это возможно реализовать при условии применения современных технологических процессов.