Свойства метанола
и его роль в народном хозяйстве.
Метиловый спирт (метанол, древесный
спирт, карбинол). Одноатомный спирт
жирного ряда. Бесцветная жидкость с характерным
запахом смешивается во всех соотношениях
с водой, эфиром, этиловым и другими спиртами;
хороший растворитель жиров, липидов,
масел и других органических веществ.
Горит бледным пламенем. Относительная
плотность - 0,792, температура кипения 66°С.
Метанол является одним из важнейших
по значению и масштабам производства
органическим продуктом, выпускаемым
химической промышленностью. Впервые
метанол был найден в древесном спирте
в 1661 г., но лишь в 1834 г. был выделен из продуктов
сухой перегонки древесины Думасом и Пелиготом.
В это же время была установлена его химическая
формула. Способы получения метилового
спирта могут быть различны: сухая перегонка
древесины, термическое разложение формиатов,
гидрирование метилформиата, омыление
метилхлорида, каталитическое неполное
окисление метана, каталитическое гидрирование
.окиси и двуокиси углерода.
До промышленного освоения каталитического
способа метанол получали в основном сухой
перегонкой древесины. «Лесохимический
метиловый спирт» загрязнен ацетоном
и другими трудноотделимыми примесями.
В настоящее время этот метод получения
метанола практически не имеет промышленного
значения. По причинам технического и
главным образом экономического характера
промышленное развитие получил метод
синтеза метанола из окиси углерода и
водорода.
В 1913 г. был разработан синтетический
способ получения метанола из окиси углерода
и водорода на цинк-хромовом катализаторе
при давлении 250—350 кгс/см2. Позднее,
в 1923 г. этот процесс был осуществлен в
Германии в промышленном масштабе и в
дальнейшем интенсивно развивался и совершенствовался.
История развития отечественного
промышленного синтеза метанола началась
в 1934 г. выпуском 30 т/сут. метанола на двух
небольших агрегатах Новомосковского
химического комбината. Сырьем для производства
метанола служил водяной газ, полученный
газификацией кокса. В настоящее время
основное количество метанола вырабатывается
на базе природного газа. Процесс синтеза
осуществляется при 250—300 кгс/см2 и 380 °С.
Бурный рост производства метанола
обусловлен постоянно возрастающим многообразием
сфер его применения. .Метанол является
сырьем для получения таких продуктов
как формальдегид (около 50% от всего выпускаемого
метанола), синтетический каучук (~11%), метиламин
(9%), а также диметилтерефталат, метилметакрилат,
пентаэритрит, уротропин. Его используют
в производстве фотопленки, аминов, поливинилхлоридных,
карбамидных и ионообменных смол, красителей
и полупродуктов, в качестве растворителя
в лакокрасочной промышленности. В большом
количестве метанол потребляют для получения
различных химикатов, например хлорофоса,
карбофоса, хлористого и бромистого метила
и различных ацеталей.
Причины отравления
метанолом
Отравления метиловым спиртом
в настоящее время встречаются довольно
редко вследствие резкого ограничения
его применения в разных отраслях народного
хозяйства и замены другими, менее ядовитыми
веществами. Однако в годы, войны и в первые
послевоенные годы метиловый спирт часто
служил причиной тяжелых, нередко смертельных
отравлении. Встречающиеся ныне в судебно-медицинской
практике случаи бытовых отравлений метанолом
неизменно связаны с нарушением правил
его хранения и использования. Как. показывав
изучение обстоятельств отравлений, нередко
их причиной служит сходство органолептических
свойств метилового и этилового спиртов,
в связи с чем метанол принимают внутрь
ошибочно вместо этилового спирта. Вместо
с тем в некоторых случаях лица, употреблявшие
эту жидкость, знали, что пьют именно метанол
и были информированы о его ядовитых свойствах.
Определенную роль в эпизодическом
появлении таких случаев играет резко
выраженная индивидуальная низкая чувствительность
к метанолу. Иногда встречаются лица, у
которых прием даже сравнительно больших
доз его не вызывает никаких субъективных
проявлений отравления. Такие липа служат
иногда источником распространения ложных
сведений о «безвредности» метанола.
Метанол является сильным нервно-сосудистым
ядом, обладающим выраженным кумулятивным
свойством. Отравления наступают в основном
в результате приема внутрь, хотя возможны
случаи ингаляционных отравлений и при
длительном действии на большую поверхность
кожного покрова. Тяжелые отравления могут
быть вызваны приемом 7—10 мл метанола,
а смертельная доза равна 30 мл. Вместе
с тем описаны случаи смерти после приема
уже 5 мл и выздоровления после употребления
250—500 мл.
Патогенез и клиника
отравления
При поступлении в желудочно-кишечный
тракт метанол быстро всасывается и сразу
же начинает проявляться его наркотический
эффект, который, однако, значительно отличается
от отравления этанолом. Наркотическое
действие метилового спирта нестойко,
поверхностно и быстро исчезает после
приема даже большого количества жидкости,
этиловый же спирт может вызвать «наркотическую
смерть» вследствие паралича дыхательного
центра. Особую токсичность метанола связывают
с замедленным процессом его окисления
в организме и ядовитым действием продуктов
окисления: формальдегида и муравьиной
кислоты. Метанол окисляется примерно
в 5—6 раз медленнее, чем этанол. Первичным
продуктом окисления является формальдегид,
который чрезвычайно быстро превращается
в муравьиную кислоту, однако частично
он связывается белками и нарушает окислительное
фосфорилирование в сетчатке. В результате
в ней возникает недостаток аденозинтрифосфорной
кислоты (АТФ) и наступает потеря зрения.
Муравьиная кислота длительное время
циркулирует в организме и наряду с другими
кислотами, образующимися в процессе окисления
метанола (молочной и глюкуроновой), служит
причиной тяжелейшего ацидоза. Указывается
также на то, что неизмененный метанол
блокирует окислительные процессы в организме,
воздействуя на железо гемоглобина и клеточные
ферменты, в результате чего наступает
тканевая гипоксия.
Метанол начинает циркулировать
в крови уже через 1 ч после отравления
и обнаруживается там в течение 3—4 дней.
Около 50—70% поступившей дозы выделяется
с выдыхаемым воздухом и около 1 —10%—с
мочой. В виде муравьиной кислоты выводится
5—9% принятой дозы. Выделение почками
метанола происходит примерно в течение
3 сут, муравьиной кислоты — за 5—6 сут.
Течение отравления зависит
от принятой дозы и чувствительности организма
к метанолу. Различают три стадии отравления:наркотическую, ацидотическую
и поражение центральной нервной системы
(прежде всего зрения). Сразу после
приема яда наблюдается своеобразная
эйфория, которая не сопровождается выраженным
возбуждением или приподнятым настроением,
характерным для этанолового опьянения,
а напоминает скорее состояние тяжелого
похмелья с головной болью, вялостью, нарушением
координации движений и т. п.
Это состояние довольно быстро
сменяется тяжелым сном, после которого
пострадавшие обычно не предъявляют каких-либо
жалоб, т. е. наступает скрытый период.
Обычно он не превышает 12 ч, однако может
продолжаться и до l'/г сут. Затем отмечаются
резкое общее недомогание, головокружение,
значительная мышечная слабость, ноющие
боли в пояснице, иногда боли в животе
и другие абдоминальные симптомы. В единичных
случаях пострадавшие как бы мгновенно,
неожиданно для окружающих теряют сознание
или, наоборот, впадают в состояние буйного
эмоционального и двигательного возбуждения.
Нередко уже на этом этапе интоксикации
больные предъявляют жалобы на мелькание
искр перед глазами, понижение зрения,
переходящее в слепоту. е
При обследовании отмечаются
резкая синюшность затрудненное дыхание,
слабый пульс, тахикардия, аритмия, признаки
гипоксии миокарда, атриовентрикулярная
блокада, нарушение внутрижелудочковой
проводимости. Определяется резкий ацидоз;
острый токсический нефрозонефрит является
наиболее грозным и часто встречающимся
осложнением. Реакция мочи резкокислая,
возникает альбуминурия. В крови повышаются
показатели гемоглобина, увеличиваются
количество эритроцитов и вязкость крови,
появляется лейкоцитоз нейтрофильно-анэозинофильного
типа. Характерно волнообразное течение
отравления: периоды улучшения сменяются
значительным и длительным ухудшением
состояния больного.
Пострадавшие почти постоянно
жалуются на резкое снижение зрения, которое
при тяжелом течении заканчивается слепотой.
Иногда возникает токсическая энцефалопатия
с бессонницей, общим беспокойством, страхом
смерти. Чаще всего смерть наступает в
состоянии глубокой комы вследствие паралича
дыхания. В тяжелых случаях продолжительность
жизни лиц, не получивших своевременно
квалифицированной медицинской помощи,
обычно не превышает 3 сут; лишь в 8—9% случаев
смерть наступает после 3 сут. При выздоровлении
у пострадавших нередко остаются стойкие
расстройства зрения вплоть до полной
слепоты, функциональная неполноценность
печени и т. д.
Морфологическая
картина на аутопсии.
Во время исследования трупа
обычно определяется картина, характерная
для быстро наступившей смерти: застойное
полнокровие внутренних органов, множественные
мелкие кровоизлияния, темная жидкая кровь
и т. д. При наружном осмотре трупа отмечаются
хорошо выраженные трупные пятна с цианозом
кожи лица, ушных раковин и слизистой оболочки
губ, быстро развивающееся трупное окоченение
с появлением «гусиной кожи», расширение
зрачков. На вскрытии ощущается типичный
алкогольный или своеобразный сладковато-приторный
запах, особенно если смерть наступила
не позже суток после отравления. Головной
мозг и его оболочки полнокровны и в той
или иной степени отечны. Сравнительно
часто бывают кровоизлияния в продолговатом
мозге и варолиевом мосту. Симметрично
расположенные очаги размягчения в полушариях
головного мозга, впервые описанные Orfhner
(1953) г наблюдаются
в случаях поздней смерти и являются, по-видимому
результатом тяжелых гемодинамических
расстройств на поздних этапах интоксикации.
Применение метанола во всех
отраслях народного хозяйства строго
ограничено, установлены строгие меры
по его хранению и перевозке. В связи с
этим в каждом случае острого отравления
необходимо выяснять возможность доступа
пострадавшего к этой жидкости по роду
его деятельности. Кроме того, как показывает
изучение обстоятельств отравлении, и
редко метиловый спирт пьют группами в
несколько человек, что представляет особую
опасность и имеет большое значение для
расследования происшествия. В таких случаях
важно помнить о возможности легкого или
даже бессимптомного отравления метанолом
одних лиц и тяжелого смертельного отравления
других лиц, одновременно принимавших
равные дозы яда. При изучении клинической
картины отравления особое значение для
распознавания имеют: скрытый период,
продолжающийся, как правило, в пределах
первых 12 ч после приема жидкости; состояние
неглубокого и тяжелого опьянения, заканчивающееся
сном; наличие выраженных симптомов поражения
зрения. Определенная схожесть течения
отравления метанолом и этанолом в первом
периоде в дальнейшем исчезает - этанол
быстро разлагается в организме, симптомы
отравления ослабевают и исчезают, метанол
же, наоборот, разлагается медленно с образованием
крайне токсичных метаболитов, поэтому
симптомы отравления нарастают.
Правила техники безопасности
при работе с метиловым спиртом.
Все лица, поступающие на работу,
связанную с применением метанола, должны
пройти специальный инструктаж об опасности
метанола для здоровья и жизни человека
и дать расписку о знании и выполнении
правил при обращении с ним (Приложение
№ 1). Расписка хранится в личной карточке
инструктажа и, обучению по технике безопасности
работающего.
К самостоятельной работе с
метанолом допускаются лица:
- не моложе 18 лет;
- прошедшие специальный
инструктаж о вредности этилового
спирта;
- прошедшие медицинский
осмотр;
- обученные безопасным
приемам и методам труда, и
получившие допуск к самостоятельной
работе.
Периодический инструктаж с
рабочими и ИТР проводится 1 раз в квартал
с соответствующим оформлением в личных
карточках по технике безопасности и журнале.
Допуск к работе лиц, не прошедших
инструктаж, категорически запрещается.
Рабочие и ИТР, работающие с
метанолом, подвергаются проверке знаний
правил безопасности 2 раза в год в цеховой
комиссии.
Профилактика и первая
помощь при отравлении метанолом.
При работе с метанолом не допускать
образования в рабочих помещениях концентраций
метанола выше допустимой 5 мг/м3.
Все лица, поступившие на работу,
связанную с применением метанола, проходят
обязательный медицинский осмотр, а работающие
проходят периодические медицинские осмотры
в соответствии с приказом Министерства
здравоохранения № 555 от 29.09.89 г.
При попадании метанола на тело,
руки необходимо смыть их большим количеством
воды.
При попадании метанола на спец.
одежду ее следует снять, постирать в теплой
воде, а самому обмыться под душем.
При отравлении метанолом необходимо
пострадавшего вывести (вынести) на свежий
воздух и обратиться за медицинской помощью.
До прибытия скорой медицинской помощи следует принять
следующие меры:
-обеспечить согревание
тела;
-уложить на спину;
-расстегнуть стесняющую
одежду;
-при необходимости сделать
искусственное дыхание.
При попадании метанола в желудок
необходимо срочно промыть его и обратиться
за медицинской помощью.
При работе в закрытых помещениях
обязательно применение шлангового противогаза.
При работе с метанолом рабочие
должны работать в резиновых фартуках,
резиновых сапогах, резиновых перчатках.
После работы вся спец. одежда должна быть
тщательно промыта керосином и водой с
мылом.
Запрещается не только пить
метанол-яд, но и пробовать на вкус, мыть
руки или стирать спецодежду метанолом,
выносить метанол за пределы цеха, засасывать
через шланг ртом и находиться в загазованном
парами метанола помещении без противогаза.
Запрещается также работа с метанолом
при неработающей вентиляции и хранение
метанола вместе с этиловым спиртом.
Основные источники
повышенной опасности:
1 Высокое давление (до 305 кгс/см2) на стадиях гидроформилирования
и гидрирование.
2 Высокая температура (150-450 о С) в большинстве стадий процесса.
3 Взрывоопасность и пожароопасность
применяемых и получаемых продуктов.