Токсикологическая химия

1. Почему нельзя изолировать алкалоиды из биологического материала настаиванием с его органическими растворителями, не смешивающимися с водой?

Алкалоиды – группа азотсодержащих органических соединений природного происхождения (чаще всего растительного), преимущественно гетероциклических, большинство из которых обладает свойствами слабого основания.

Алкалоиды находятся либо в виде оснований, либо в виде солей. Основания алкалоидов хорошо растворимы в неполярных растворителях и ограниченно растворимы в воде. Соли алкалоидов хорошо растворимы в воде и ограниченно растворимы в неполярных органических растворителях (хлороформ и эфир)

В процессе изолирования алкалоидов ядов из биологического материала  взаимодействуют три компонента: алкалоид, биологический материал и  экстрагент.

При исследовании тканевого  материала (внутренние органы трупа) изолирование состоит из двух стадий: извлечение яда из твердой фазы (объект) в водную и извлечение алкалоида из водной фазы органический растворитель.

К экстрагенту предъявляются  следующие основные требования:

-Способность легко  проникать в клетки тканей.

-Высокая растворяющая способность (по отношению у алкалоиду).

-Селективность (по  отношению к анализируемым соединениям).

Селективный растворитель в какой-то мере исключает загрязнение  вытяжки балластными веществами - жирами, белками, пигментами и другими.

Однако в клетках  биологического материала (особенно трупов) содержится относительно большое количество воды. Эта вода мешает проникновению не смешивающихся с ней растворителей. Поэтому такие растворители не пригодны для изолирования ядов из органов трупов.

В большей мере этим требованиям к экстрагенту отвечает вода, несколько в меньшей степени - спирт, который является почти универсальным растворителем, поскольку растворяет очень многие вещества. Основным недостатком этанола является способность экстрагировать совместно с анализируемыми веществами и другие компоненты биоматериала (белки, жиры, пигменты), что усложняет анализ, приводя к дополнительным методам очистки и потерям значительных количеств искомых веществ.

 

 

2. Основные правила и документация судебных химических экспертиз и судебно-химических исследований. Правила написания «Акта судебно-химического исследования».

Судебно-химические экспертизы (исследования) проводятся в судебно-химическом отделении Бюро судебно-медицинской экспертизы. Порядок производства судебной экспертизы и деятельности учреждений, в которых она проводится, установлен действующим законодательством. Важнейшими законодательными актами в этой сфере являются:

- Конституция Российской Федерации; 

- Гражданский процессуальный кодекс (ГПК) РФ;

- Уголовно-процессуальный кодекс (УПК) РФ;

- Федеральный закон № 73-ФЗ "О  государственной судебно-экспертной  деятельности в РФ";

- Основы законодательства Российской  Федераций об охране здоровья  граждан. 

Основным руководящим документом по проведению судебно-медицинских экспертных исследований является приказ Минздравсоцразвития РФ от 12 мая 2010 г. N 346н «Об утверждении порядка организации и производства судебно-медицинских экспертиз в государственных судебно-экспертных учреждениях Российской Федерации».

Основаниями для проведения экспертных исследований являются:

- постановление судебно-следственных органов (следователи Следственного Комитета РФ, следственных управлений МВД РФ, других органов, производящих следствие);

- определение, постановление суда (судьи).

В этом случае проводится процессуальное действие – химическая судебная экспертиза. После ее проведения составляется «Заключение эксперта».

Проведение экспертного исследования возможно и по направлению судебно-медицинских экспертов, врачей лечебно-профилактических учреждений.

В данном случае проводится судебно-химическое исследование. После его проведения составляется «Акт судебно-химического исследования».

 

Правила проведения судебно-химической экспертизы:

1. У эксперта-химика должна быть  твердая уверенность в том, что исследуемый объект является тем самым, который был направлен на анализ с данными сопроводительными документами и что по пути в лабораторию объект не испытал никаких изменений, за исключением естественных процессов, происходящих в большинстве объектов судебно-химического исследования:

а) перед началом любого судебно-химического  анализа эксперт-химик должен прежде всего подробно ознакомиться с документами, представленными по делу, тщательно сверить надписи на банках и укупорках с данными, указанными в сопроводительных документах, проверить целостность укупорки и печатейи соответствие надписей на печатях тем, что указаны в сопроводительных документах;

б)    после этого необходимо произвести наружный осмотр упаковки, а затем осмотреть объекты исследования. При вскрытии последних эксперт-химик должен соблюдать осторожность, что бы не повредить тару объектов, не занести в объект частипечати и упаковки, не утерять объекты исследования. Все свои наблюдения, полученные при осмотре вещественных доказательств и при дальнейшем исследовании их, он подробно записывает в рабочий журнал;

в) содержимое каждой укупорки необходимо подробно описать и взвесить (твердые объекты) или измерить (жидкие объекты). При описании отмечают: внешний вид, морфологический состав, цвет, запах, консервирование объекта, наличие посторонних включений с их характеристикой (кристаллы, семена, части растения и т. д.). Последние отбирают и исследуют отдельно или в случае необходимости направляют специалисту другой области. При наличии консервирования объекта исследования чистым спиртом (что допускается, за исключением тех случаев, когда вопрос ставится о производстве судебно-химического исследования на наличие спиртов и нитритов) в лабораторию должна быть доставлена контрольная проба спирта в таком количестве, которое было употреблено для консервирования. В случае неприсылки контрольной пробы консерванта или использования недопустимого способа консервирования, например, глицерином, формалином, фенолом и другими веществами, необходимо в акте судебно-химической экспертизы отметить неправильность консервирования и возможность влияния его на результаты экспертизы.

2. После ознакомления  с сопроводительными документами,  регистрации, осмотра, описания  и изучения объектов исследования, производства предварительных проб эксперт-химик обязан составить точный и подробный план исследования. В случае наличия указаний на цель судебно-химической экспертизы вещественных доказательств в первую очередь производится исследование на упомянутые в документах вещества. Однако нередко из материалов дела, наружного осмотра объектов, предварительных проб и предварительных данных вытекает необходимость расширить исследование, что также входит в обязанность эксперта-химика.

3. Судебно-химическая экспертиза вещественных доказательств должна быть начата в день их поступления вследствие возможности разложения некоторых химических веществ (синильная кислота, атропин, кокаин и др.) в процессе хранения объекта. В регистрационном и рабочем журналах отмечается дата поступления вещественных доказательств в лабораторию и дата начала и окончания судебно-химического исследования.

4. Для производства судебно-химической  экспертизы расходуется лишь часть доставленного материала, например ¹/₃ его. Вторая часть материала может быть израсходована (в случае необходимости) для проверочного исследования или количественного определения самим экспертом-химиком. Последняя часть отсылается учреждению, направившему материал на судебно-химическое исследование или хранится.

При поступлении в  лабораторию малых количеств  материала (например, до 100 г внутренних органов трупа) эксперт-химик имеет  право израсходовать его полностью, о чем ставит в известность лицо, направившее материал в лабораторию.

При подозрении на отравление в случае направления на анализ биологического материала исследуют в отдельности: 1) желудок с содержимым; 2) тонкий кишечник с содержимым; 3) толстый кишечник; 4) печень с желчным пузырем; 5) почку с мочой; 6) легкие, селезенку, сердце и кровь; 7) головной мозг и часть спинного мозга.

Объединение биологического материала  для анализа в две навески: 1) органы желудочно-кишечного тракта; 2) паренхиматозные органы - возможно лишь в исключительных случаях.

5. Судебно-химическая  экспертиза по одному делу  от начала до конца выполняется одним экспертом-химиком, которому поручено ее выполнение и за которую он несет ответственность. При этом все основные операции, связанные с изолированием тех или иных веществ, качественным обнаружением и количественным определением их, эксперт-химик выполняет лично.

6. Каждое судебно-химическое исследование  ведется как количественное исследование, в которое оно и может быть  превращено в любой стадии анализа. Объекты для всех исследований берутся по весу, а получаемые при анализе дистилляты, фильтраты и т. д. измеряются.

7. При выборе способов  изолирования различных химических  веществ из объектов исследования  биологического происхождения, а также методов качественного обнаружения и количественного определения эксперт-химик должен выбрать те, которые проверены и достаточно изучены применительно к химико-токсикологическому анализу, в силу чего полученные результаты исследования могут служить убедительным доказательством наличия тех или иных веществ. Везде, где только можно, необходимо производить несколько различных реакций, чтобы совпадение их результатов исключало возможность ошибки.

8. При положительных  результатах судебно-химического  исследования на наличие атропина, стрихнина, никотина и некоторых других веществ, химические реакции обнаружения которых недостаточно специфичны, исследование должно дополняться фармакологическим испытанием на животных. Последнее в простейших случаях, как, например, нанесение вещества на спинку лягушки при подозрении на стрихнин или никотин, введение в глаз кошки вещества при подозрении на атропин, производится экспертом-химиком, а в более сложных - фармакологом.

9. Количественное определение производится  во всех случаях, когда это  возможно и когда имеются соответствующие  методики определений. Количества найденных веществ относят к 100 г исследованного объекта и выражают в весовых единицах.

10. Обо всех проделанных операциях,  реакциях, итогах наблюдений ведется подробная запись в рабочем журнале эксперта-химика. Здесь же записываются все данные и расчеты, связанные с количественными определениями. Эксперт-химик обязан по требованию суда или при каких-либо сомнениях в правильности произведенного исследования представить не только акт судебно-химической экспертизы, составленный на основании записей в рабочем журнале, но и журнал со всеми черновыми записями в нем.

11. С момента получения вещественных  доказательств на эксперте-химике  лежит ответственность за охрану  их:

а) от преступных посягательств  со стороны лиц, заинтересованных в подмене объектов исследования, уничтожении их, введении в них каких-либо ядовитых или сильнодействующих веществ. Для предотвращения таких случаев судебно-химическое отделение судебно-медицинской лаборатории по окончании работы обязательно запирает и опечатывает печатью эксперт-химик. В лаборатории, где производится судебно-химическое исследование, не имеют права находиться посторонние лица и не должны производиться работы с ядовитыми и сильнодействующими веществами. Вещественные доказательства на протяжении всего времени исследования также должны находиться в запертом помещении. По окончании производства экспертизы с вещественными   доказательствами   поступают согласно правилам хранения и уничтожения вещественных доказательств в судебно-медицинских лабораториях;

б)    от попадания в объекты исследования искомых веществ 
с частями печати или укупорки, с реактивами или посудой. Для предотвращения попадания искомых веществ с посторонним предметом необходимо осторожно вскрывать пакеты и укупорки с вещественными доказательствами и предъявлять особые требования к реактивам, употребляемым в судебно-химическом анализе, и к химической посуде. Химик, не полагаясь на обслуживающий персонал, при пользовании химической посудой и приборами для производства судебно-химического анализа должен обязательно лично убедиться в их чистоте.

в)    от смешения различных объектов исследования между собой. Во избежание смешений желательно одновременно производить лишь один, максимум два анализа.

Юридическим документом произведенной судебно-химической экспертизы является акт судебно-химической экспертизы.

 

Правила написания  «Акта судебно-химического исследования»

Акт составляется по определенной форме. Он имеет заголовок: «Акт № ... судебно-химической экспертизы вещественных доказательств по делу о ...»' и состоит из трех частей: введения, описательной части и заключения. Введение и описательная часть составляют протокол экспертизы. В описательную часть входят разделы: «Наружный осмотр» и «Химическое исследование» (там, где это необходимо, химическому исследованию предшествует «Исследование под микроскопом»).

Во введении, согласно указывается:

1) время (начало и  окончание) производства экспертизы;

2) основание для производства экспертизы (постановление о назначении судебно-химической экспертизы с указанием фамилии следователя и даты), номер и дата сопроводительного документа;