Автор работы: Пользователь скрыл имя, 14 Апреля 2014 в 21:13, шпаргалка
Работа содержит ответы на вопросы для экзамена по дисциплине "Аналитическая химия".
1 Предмет и задачи АХ. |
2.классификация методов анализа. Анализ ве-в проводится для установления количественного и качественного состава ве-в. Качественный анализ- позволяет установить, из каких эл-тов состоит ве-во. Количественный – позволяет установить количественное содержание составных частей в анализируемой среде. Методы м/классифицироваться в зависимости от кол-ва анализируемого ве-ва: Макрометоды, ПолумикрометодыМикрометоды Ультрамикрометоды Субмикрометоды (очень важны в медицине, биологии).В зависимости от техники выполнения анализа: Химические- в основе хим.реакция. Физико-химические- о составе анализируемого ве-ва судят по физ.св-ву продукта (плотность) Физические- судят по физическому свойству. Четкой границы м/у физич. и физич.-хим. р-ции нет, а объединяет их то, что и там и там исследуются св-ва при пом.прибора.
|
3.Условия выполнения реакции. Чувствительность, избирательность, специфичность реакции. Достигнуть нужного эффекта конкретной аналитической реакции возможно лишь при условии строгого соблюдения оптимальных условий ее проведения. Оптимальные условия определяются концентрацией реагирующих веществ, рН сре¬ды, температурным режимом, способом проведения реакции, приемом наблюдения, учетом влияния посторонних
ионов. Чувствительность
химической реакции (чув. методов анал.
хим) — наименьшее количество вещества,
которое можно обнаружить данной реакцией
или количественно определить данным
методом анализа. выражается значениями порядка
1 мкг (одной миллионной доли грамма).ИЗБИРАТЕЛЬНОСТЬАНАЛИЗА |
4.Дробный и Систематический анализ Систематический анализ основан на последовательном выделении из растворов отдельных групп ионов, на выделении отдельных ионов из подгрупп. Выделенные ионы определяют при помощи соответствующих реакций. На исследование берут навески исследуемого объекта и операции (минерализация, осаждение, растворение, фильтрование )Дробный метод основан на применении реакций, с помощью которых в любой последовательности можно обнаружить искомые ионы в отдельных небольших порциях исследуемого раствора. Для обнаружения соответствующих ионов необходимо применять специфические реактивы, позволяющие обнаружить искомый ион в присутствии посторонних ионов. Обнаружение производится в два этапа. Вначале устраняют влияние мешающих ионов с помощью соответствующих реактивов, а затем прибавляют реактив, дающий окраску или осадок с искомым ионом. |
5. Разделение катионов на аналитические группы. При анализе образцов в которых несколько видов катионов их взаимно мешающее действие не позволяет воспользоваться дробным методом анализа. Пользуются системным анализом(разделяют ионы групповым реагентом). Теоретически базой для классификации катионов может служить ожжет служить Табл. Менделеева, которая характеризуется четкой аналогией совокупных свойств внутри каждой группы элементов. 1 гр. (Na,K,NH4) группового реагента нет 2 гр. (Ag,Hg,Pb,)- групповой реагент HCl 3 гр. (Ca, Ba, Pb)- групповой реагент H2SO4 4 гр. (Al Cr Zn As Sn)- групповой реагент NaOH 5 гр. (Bi Mg Mn Fe)- групповой реагент NaOH 6 гр. (Co Cu Ni Cd Hg) – групп. реагент NH4OH |
6.Закон действия масс. Теоретические основа качественного анализа в 1864г Гульдберг и Вааге открыли закон действующих масс. Он является теоретической основой многих методов анализа, поскольку устангавливает связь между скоростью и молярными концентрациями веществ, участвующих в обратимой химияческой реакции.СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ПРОПОРЦИОНАЛЬНА ПРОИЗВЕДЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ РЕАГИРУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ. А+б=с+д v=k1(а)(б) v2=k2(с)(д) K=v/v2=(с)(д) /(а)(б) K-константа равновесия(поскольку к1 и к2 для участвующих в реакции веществ при неизменной температуре – постоянные величины, то и отношение их – величина постоянная, К) это уравнение является следствием закона ПРИ ОБРАТИМЫХ РЕАКЦИЯХ РАВНОВЕСИЕ НАСТУПАЕТ, КОГДА ОТНОШЕНИЕ ПРОИЗВЕДЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОБРАЗУЮЩИХСЯ ВЕЩЕСТВ К ПРОИЗВЕДЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВСТУПАЮЩИХ В РЕАКЦИЮ ВЕЩЕСТВ СТАНОВИТСЯ РАВНЫМ НЕКОТОРОЙ ПОСТОЯННОЙ ДЛЯ ДАННОЙ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ ВЕЛИЧИНЕ, НАЗЫВАЮЩЕЙСЯ КОНСТАНТОЙ ХИМИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ |
7 Равновесие в гомогенной системе. Константа ионизации и степени ионизации кислот и оснований. Равновесия устанавливающиеся в однофазной однородной системе – гомогенные(газовые смеси, растворы без осадков, смеси растворимых одна в другой жидкостей). Константа, конкретная для каждого частично ионизируемого химического соединения, выражающая отношение концентрации ионов из соединения к концентрации неионизированного соединения. Вывод значения pH В чистой воде при 25 °C концентрации ионов водорода ([H+]) и гидроксид-ионов ([OH−]) одинаковы и составляют 10−7 моль/л, это напрямую следует из определения ионного произведения воды, которое равно [H+] · [OH−] и составляет 10−14 моль²/л² (при 25 °C).Когда концентрации обоих видов ионов в растворе одинаковы, говорят, что раствор имеет нейтральную реакцию. При добавлении к воде кислоты концентрация ионов водорода увеличивается, а концентрация гидроксид-ионов соответственно уменьшается, при добавлении основания — наоборот, повышается содержание гидроксид-ионов, а концентрация ионов водорода падает. Когда [H+] > [OH−] говорят, что раствор является кислым, а при [OH−] > [H+] — щелочным.Для удобства представления, чтобы избавиться от отрицательного показателя степени, вместо концентраций ионов водорода пользуются их десятичным логарифмом, взятым с обратным знаком, который собственно и является водородным показателем — pH. Несколько меньшее распространение получила обратная pH величина — показатель основности раствора, pOH, равная отрицательному десятичному логарифму концентрации в растворе ионов OH−: как в любом водном растворе при 25 °C [H + ][OH − ] = 1,0×10 − 14, очевидно, что при этой температуре |
8. Состояние сильных электролитов в растворах. В реальных растворах все ионы окружены ионной атмосферой состоящей из противоположно заряженных ионов. В результате этого их подвижность уменьшается и они движутся медленнее и изменяется их электропроводность поэтому вводят понятие активности определяющей действие концентрации в растворе с учетом ионного взаимодействия. Подстановка активностей вместо концентраций в уравнения, определяющие условия фазовых, химических или электрохимических равновесий для идеальных растворов, делает эти уравнения применимыми к реальным растворам. Наряду с активностью пользуются коэффициентом активности, равным отношению активности к концентрации. Ионы не могут выделиться из раствора порознь, а лишь в таком сочетании, при котором сохраняется электронейтральность раствора. Поэтому вводят в рассмотрение активность сильного электролита как целого. Эта величина принимается по определению равной произведению активностей ионов, на которые молекула распадается при электролитической диссоциации. За коэффициент активности сильного электролита принимают среднее геометрическое из коэффициентов активностей его ионов; коэффициенты активности ионов считаются равными отношениям активностей к концентрациям (так же, как в случае неэлектролитов). Константа диссоциаци. - константа равновесия реакции диссоциации, степень диссоциации (доля продиссоциировавших частиц) - отношение числа продиссоциировавших частиц к общему числу частиц, введенных в систему. КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ -величина, определяющая для данной хим. р-ции соотношение между термодинамич. активностями исходных в-в и продуктов в состоянии хим. равновесия. реакции АВ " A+ + B-
|
9. Гидролиз солей Гидролиз солей - взаимодействие ионов соли с ионами воды, приводящее к образованию слабого электролита. степень гидролиза-отношение части соли, подвергающейся гидролизу, к общей концентрации её ионов в растворе α=(cгидр/cобщ)·100 %где cгидр — число молей гидролизованной соли, cобщ — общее число молей растворённой соли.Степень гидролиза соли тем выше, чем слабее кислота или основание, её образующие. Константа гидролиза — константа равновесия гидролитической реакции. Выведем уравнение константы гидролиза соли, образованной слабой кислотой и сильнымоснованием Уравнение константы равновесия для данной реакции будет иметь вид: или Различают:1. Гидролиз соли слабой кислоты и сильного основания:Na2CO3 + Н2О = NaHCO3 + NaOHCO32− + H2O = HCO3− + OH−( щелочная среда, реакция обратима)2. Гидролиз соли сильной кислоты и слабого основания:CuCl2 + Н2О = CuOHCl + HCl Cu2+ + Н2О = CuOH+ + Н+(кислая среда, реакция протекает обратимо) 3. Гидролиз соли слабой кислоты и слабого основания:Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S 2Al3+ + 3S2− + 6Н2О = 2Al(OH)3(осадок) +ЗН2S(газ) Соль сильной кислоты и сильного основания не подвергается гидролизу, и нейтрален |
10 Буферные растворы растворы с определённой устойчивой концентрацией водородных ионов; смесь слабой кислоты и её соли (напр., СН3СООН и CH3COONa) или слабого основания и его соли (NH3 и NH4CI). Величина рН буферного раствора мало изменяется при добавлении небольших количеств свободной сильной кислоты или щёлочи, при разбавлении или концентрировании. Буферные растворы широко используют в различных химических исследованиях. Для определения пределов действия Б.р. вводится понятие буферная емкость, измеряемая количеством сильной кислоты или основания (в г-экв), которое надо добавить к 1 л Б.р., чтобы сместить рН на единицу.
10 Буферные растворы Сущ-т р-ры при + к которым небольш.кол-ва кислоты, щелочи или при их разбавлении рн изменяется незначительно- буферные р-ры. А указанная их способность поддерживать рн практически постоянной наз-ся буферным действием. Буф.спос-тью обладают смеси след.типа: 1.смесь слабой к-ты и соли с одноименным анионом. CH3COOH+CH3COONa 2. смесь слабого основания
и соли с одноименным катионом 3. смесь слабой многоосновной к-ты различной степени замещенности NaH2PO4+Na2KPO4 Буферное действие р-ров хар-ся буферной емкостью. Это то мин.кол-во сильной к-ты или щелочи, кот.необходимо добавить к 1 л. Буферного р-ра, чтобы его рН изменилась на еденицу. рН буф.р-ров зависит от конст. диссоциации слабой к-ты или основания и от компонентов буф.р-ра. [H+]= Ккисл*(Скисл./Ссоли) [ОH-]= Косн.*(Сосн../Ссоли)
|
11 Основные понятия тетриметрического анализа Титриметрический анализ — методы количественного анализа, основанные на измерении объема раствора реактива известной концентрации, расходуемого для реакции с определяемым веществом. Титрование — процесс определения титра исследуемого вещества. Титр раствора— способ выражения концентрации. Обозначается заглавной латинской буквой T. Измеряется в г/мл Титр по растворённому веществу или просто титр — масса растворённого вещества (в граммах), содержащаяся в одном миллилитре (см³) раствора. Титр по определяемому веществу или условный титр — масса какого-либо вещества (в граммах), реагирующая с одним миллилитром данного раствора Титрант (в титриметрическом анализе) — реагент с точно известным титром (концентрацией), добавляемый к исследуемому раствору для количественного анализа содержащихся в нем веществ или их элементов (ионов, функциональных групп) Аликвота - точно измеренная кратная часть образца (объём раствора), взятая для анализа, которая сохраняет свойства основного образца. |
12 Классификация тетриметрических
методов анализа Титриметрический анализ использует
различные типы химических реакций: нейтрализации
(кислотно-основное титрование) —реакции
с изменением pH растворов окисления
восстановления щество можно получить в химически чистом виде, оно устойчиво при хранении, сравнительно хорошо растворимо и если состав его строго соответствует определенной формуле, то точную концентрацию определяют по точной навеске. Кроме того, это вещество должно иметь возмо-жно большую массу эквивалента. К таким веществам относят тетраборат натрия Na2B4O7 10H2O,карбонат натрия Na2CO3, щавелевую кислоту H2C2O4 2H2O, дихромат калия K2Cr2O7, хлорид натрия NaCl .пределяться достаточно легко и просто.
|
13 Способы титрования Различают прямое, обратное титрование и титрование заместителя. При прямом титровании к раствору определяе-мого вещества (аликвоте или навеске, титруе-мому веществу) добавляют небольшими порция-ми раствор титрант (рабочий раствор). При обратном титровании к раствору определяе-мого вещества добавляют сначала заведомый избыток специального реагента и затем титруют его остаток, не вступивший в реакцию. При заместительном титровании к раствору опре-деляемого вещества добавляют сначала избыток специального реагента и затем титруют один из продуктов реакции между анализируемым веще-ством и добавленным реагентом.
|
14 Техника выполнения титриметрческого анализа Титрование — процесс определения титра исследуемого вещества. Титрование производят в бюретках, заполненных титрантом до нулевой отметки. Титровать, начиная от других отметок, не рекомендуется, так как шкала бюретки может быть неравномерной. Заполнение бюреток рабочим раствором производят через воронку или с помощью специальных приспособлений, если бюретка полуавтоматическая. Конечную точку титрования (Точка эквивалентности) обычно находят при помощи соответствующего индикатора или инструментально. Техника выполнения: приготовление раствора из точной навески вещества- анализируемая навеска растворяется в точном объеме в мерной колбе. (расчет навески, взятие ее на аналитических весах, перенос и растворение ее, добавление до получения необходимого точного значения объема, расчет точной концентрации приготовленного раствора) |
15 Метод кислотно-основного титрования, метод объемного анализа, заключающийся в постепенном прибавлении раствора известной концентрации (стандартный раствор) к анализируемому раствору. Основан на реакции нейтрализации. Результат титрования вычисляют по объему и концентрации рабочего раствора в точке эквивалентности. Рабочими растворами при определении кислот служат щелочи КОН, NaOH (алкалиметрия); при определении оснований — сильные кислоты НС1, H2S04 (ацидиметрия). В процессе титрования имеет место постепенное изменение рН раствора с особо резким скачком вблизи точки эквивалентности. Для фиксирования точки конца титрования используются индикаторы химические (лакмус, фенолфталеин, тимолфталеин, метилоранж, метилрот и др.). В визуальном титровании при использовании рабочих растворов малых концентраций (0,1 н и ниже) ошибка титрования невелика. Более точные результаты дают потенциометрическое и кондуктометрическое титрования, при которых параллельно с процессом нейтрализации измеряют рН раствора или его электропроводность. Метод кислотно-основного титрования широко применяется в технологических контроле виноделия при определении титруемых и летучих кислот — винной, яблочной, янтарной, лимонной и угольной. |
16.Теория индикаторов. При визуальном фик-сировании точки
эквивалентности чаще всего применяют
кислотно-основные индика-торы- слабые
кислоты и основания, окраска ко-торых
изменяется в зависимости от рН среды. Ионная теория
индикаторов. В связи с тем, что кисло-тно-основные
индикаторы представ-ляют собой слабые
кислоты или слабые основа-ния, любой индикатор
диссоциирует в растворе согласно уравнению: HInd ↔ Н+ + Ind Окраска раствора, в котором индикатор находит-ся в молекулярной форме (HInd), отличается от окраски раствора, в котором индикатор находит-ся в ионной форме (Ind -). Так, молекулы фенол-фталеина HInd бесцветны, а его анионы Ind -окрашены в малиновый цвет. Достаточно к раст-вору, содержащему фенолфталеин, прибавить 1-2 капли щелочи, как введенные ОН--ионы станут связывать катионы Н+ с образованием слабого электролита - молекул воды. При этом равнове-сие диссоциации индикатора сместится вправо, и накопление анионов Ind- вызовет окрашивание раствора в малиновый цвет. Окраска индикатора изменяется в определенном интервале значений рН, называемом интервалом перехода окраски индикатора. Он зависит только от свойств дан-ного индикатора и не зависит от природы реаги-рующих между собой кислот и оснований. Чем меньше интервал перехода индикатора тем точнее фиксируют с его помощью конечную точку титрования. |
17 Кривые титрования кислотно-основного титрования. Изменение рН в процессе титрования можно изобразить в виде графической зависимости рН от объема добавленного титранта – кривой титрования. Анализируя их принимают во внимание: положение начальной и конечной точки титрования, а так же точки эквивалентности; характер изменения ветвей кривой по отношению к точке эквивалентности; область резкого изменения вблизи точки эквивалентности. рН индикаторы — органические соединения, способные изменять цвет в растворе при изменении кислот Индикатор должен реагировать с определяемым веществом А или веществом титранта В при их концентрациях, близких к МЭ (в идеале соответствующих МЭ). Эта вторичная реакция должна протекать только тогда, когда основная реакция между А и В уже прошла почти полностью (в идеале до конца). Например, если индикатор Ind реагирует с В, то при титровании протекают следующие реакции:А + В АВ - основная реакцияВ + Ind ВInd - вторичная реакция Необходимо, чтобы свойства ВInd значительно отличались от свойств Ind, кроме того, визуально должны быть различимы настолько малые количества ВInd, чтобы расход титранта В на образование ВInd был не ощутим. Константа равновесия вторичной реакции должна иметь такую величину, чтобы вблизи МЭ изменение концентрации В приводило к резкому изменению соотношения . Последнее]Ind[/]в[ условие легко осуществимо при достаточно больших концентрациях титранта (обычно с (1/z В) не менее 0,1моль/дм3). |
18 Реакция комплексонообразования. Комплексонометрическое титрование используется для определения многих катионов. Большое значение при выполнении титрования имеет регулирование рН раствора. Титрование в кислой среде позволяет определить ионы трехзарядных катионов без помех со стороны двухвалентных металлов. В этих условиях хелаты двухвалентных металлов практически не образуются. Это большое достоинство комплексонов, т.к. представляется возможность титровать одни катионы в присутствии других, не прибегая к их предварительному разделению. Комплексоны-органические реагенты группы аминополикарбоновых кислот. Комплексонаты – комплексные соединения образовавшиеся при взаимодействии комплексонов с металлами. Металоиндикатор - орг. соед.изменение окраски которых зависит от концентрации ионов металла в растворе. Состояние комплексонатов в растворе характеризуется константой устойчивости (В-бета). Чем выше степень окисления металла, тем устойчивей комплексонат, и выше константа устойчивости. |
19 Комплексонометрия (трилонометрия) —метод анализа, основанный на реакциях взаимо-действия комплексонов (трилона Б), катионами щелочноземельных и тяжелых металлов, кото-рые приводят к образованию растворимых в во-де бесцветных прочных внутри комплексных соединений. Трилон Б (комплексон III) Na2H2L ∙ 2Н2О образует внутрикомплексные соединения с катионами металлов за счет валентных связей с карбоксильными группами, вытесняя из них атомы водорода, а также за счет координацио-нных связей ионов-комплексообразователей с атомами азота. Особенности строения комп-лексонов: 1 наличие нескольких групп кисло-тного характера, атомы водорода которых спо-собны замещаться на металл 2 присутствие 2 атомов азота имеющих неподеленную пару электронов и способных образовывать коорди-национные связи с металлом 3 шесть функции-ональных групп с донорными атомами азота и кислорода позволяют комплексонам реагировать со всеми металлами кроме металлов со степенью окисления +1, образую комплексные соединения комплексонаты
|
20 Свойства комплексонатов: они прочные соеди-нения и слабые электролиты, их прочность обус-ловлена 2 видами связи и замкнутых циклах разве-вленных в пространстве; комплексонаты хорошо растворимы в воде и их растворы бесцветны; неза-висимо от степени окисления металла комплексонаты характеризуются одинаковым составом 1:1, ступен-чатое комплексообразование отсутствует, поэтому эквиваленты металлов и комплексонов=1; чем выше степень окисления металла, тем устойчивей комп-лексонат, и выше константа устойчивости. Условия - титрования:1. Реакции должны протекать быстро, количественно и стехиометрично, 2. Определяемые ионы должны образовывать с металлоиндиктором менее прочные комплексы, чем их комплексы с три-лоном Б.3. титрование проводить при определен-ном значении рН (рН < 10), так как в щелочной среде могут образовываться осадки гидроксидов определяемых катионов или их основные соли. Прямое титрование. К анализируемому раствору прибавляют аммиачный буферный раствор, металлоиндикатор и титруют стандартным раствором трило-на Б. Способом прямого титрования определяют катионы Cu2+, Zn2+, Fе3+, Ва2+, Сг3+,Ca2+, Mg2+ Обратное титрование. К анализируемому раствору прибавляют аммиачный буферный раствор, затем точно отмеренный удвоенный мин объем трилона Б, а его избыток оттитровывают стандартным раствором магния сульфата или цинка сульфата в присутствии металлоиндикатора. При этом протекают реакции: Ме2+ + H2L2- ↔ [Ме]2- + 2Н+ изб. H2L2- + Zn2+ ↔ [ZnL] 2- + 2Н+ Заместительное титрование основан на том, что большинство ионов образуют с трилоном Б более устойчивые комплексные соединения, чем комплекс катионов Mg2+ с трилоном Б После прибавления к анализируемому раствору комплекса [MgL] 2- протекает реакция обмена: [MgL] 2- + Ме2+ → [MeL] 2- + Mg2+ Выделившиеся ионы Mg2+ оттитровывают стандартным раствором трилона Б в присутствии металлохромного индикатора: Mg2+ + H2L2- → [MgL] 2- + 2Н+ |
21 Способы фиксирования
Т.Э. и индикаторы компл. Титр. Фиксирование точки эквивалентности:
1.Визуально(т.к. выделяется эквивалентное
количество кислоты отношение ее к металлу
можно оттитроватьее количественно щелочью
используя рН индикатора для фиксирования
точки эквивалентности) 2 Инструментально(с
помощью приборов). Для визуального определения
используют металоиндикаторы (орг. соед.изменение
окраски которых зависит от концентрации
ионов металла в растворе), они с ионами
титруемого металла образуют окрашенные
комплексы. Требования к металоиндикаторам:
окраска комплекса MeInd должна отличаться
от собственной окраски металоиндикатора;
индикатор должен образовывать достаточно
устойчивый комплекс Me:Ind=1:1; комплексное
соединение металла с индикатором должно
быть менее прочным, чем комплексонат
данного металла; комплекс MeInd должен быстро
разрушаться под действием К3
Механизм действиЯ индикаторов: |
22 Окислительнл-востан. Р-ции. Константы равновесия Red-Ox. Реакции окисления-восста-новления – это реакции, в которых реагирующие вещества присоединяют или отдают электроны. Окислителем называется частица (ион, элемент молекула,), которая присоединяет электроны и переходит при этом из более высокой степени окисления в более низкую, т.е. восстанавли-вается. Восстановитель – это частица, которая отдает электроны и переходит при этом из более низкой степени окисления в более высокую, т.е. окисляется. 2КМnО4 +10FeSО4 +8Н2SО4↔ 2МnSО4 + 5Fe2(SО4)3+К2SО4 + 8Н2О Fe 2+ - е ↔ Fe 3+ МnО4 - + 5е + 8Н + ↔ Мn 2+ + 4Н2О В случае сильных кислот и оснований равно-весие сдвинуто практически полностью вправо. Слабые кислоты и основания диссоциируют не-полностью. Константа указанного равновесия является константой диссоциации кислоты и основания. В случае кислот ее называют кон-стантой кислотности, в случае оснований – константой основности. В каждом растворителе для каждой сопряженной пары кислота-основа-ние произведение константы кислотности и кон-станты основности равно константе автопро-толиза (ионному произведению) воды .
|
23 Редоксиметрия- метод окисления восстановления. Все редоксиметоды классифицируются в зависимости от характера основного титранта, используемоего для данного титрования. 1перманганатометрия (титрантKMnO4, без индикатора), Иодометрия (иод – титрант, индикатор - крахмал), дихроматометрия(дихромат калия в кислой среде, хромат калия – в щелочной, индикатор - дифениламин). При помощи редоксметодовможно определить окислители, восстановители, а так же соединения не проявляющие окислительно-восстановительных свойств. Для этого используют прямое, обратное и косвенное титрование. |
24 Перманганатометрия- титрант KMnO4. Прямым титрованием
в кислой среде определяют восстановители.
Точка восстановления по розовой окраске.10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4= |
25 Равновесия в гетерогенных системах Большинство веществ могут существовать в одном из трех агрегатных состояний: газообразном (парообразном), жидком и твердом. В определенных условиях эти фазы способны переходить друг в друга, то есть всякую жидкость путем испарения можно перевести в газ, а охлаждением – в твердое состояние Равновесия между различными фазами одной системы называют фазовыми, а описывают эти фазовые равновесия посредством фазовых диаграмм или диаграмм состояния. Фазовая диаграмма позволяет установить условия равновесия между числом фаз, числом компонентов и числом степеней свободы (вариантностью) системы. Фаза (Ф) – гомогенная (однородная по химическому составу и термодинамическим свойствам) часть системы, отделенная от других частей поверхностью раздела. Так, два нерастворимых друг в друге твердых вещества, как и две несмешивающиеся жидкости, образуют две фазы. Компоненты (К) – химически индивидуальные вещества, наименьшее число которых достаточно для образования фаз системы. Число компонентов определяется количеством индивидуальных веществ в системе за вычетом числа возможных между ними обратимых взаимодействий. Например, система из трех индивидуальных веществ H2O, H2, O2 будет двухкомпонентной, поскольку для образования всех фаз достаточно любых двух веществ: = H2 + 1/2O2. По числу компонентов системы делятся на одно-, двух-, трех- и многокомпонентные.Степени свободы (С) – число параметров (температура, давление, состав системы), которые можно произвольно менять без изменения числа фаз в системе. Правило фаз Гиббса: в изолированной равновесной системе число степеней свободы равно числу компонентов системы плюс два минус число фаз: С = К + 2 – Ф
|
26 Типы осадков и условия их образования Кристаллом называют твердое тело, частицы которого (атомы, ионы) расположены в определенном, периодически повторяющемся порядке, образуя кристаллическую решетку. Долгое время вещества подразделяли на кристаллические . и аморфные. Затем было установлено, что в зависимости от условий образования одно и то же вещество можно получить в кристаллическом и аморфном состояниях. Так, например, сульфат бария из водных растворов выпадает в виде кристаллического осадка, а из водных растворов, содержащих 30—60 °/о спирта,— в виде аморфного осадка. В виде кристаллов получен ряд веществ (белки, каучук и др.), которые ранее считались типичными аморфными соединениями. При помощи рентгеноструктурного анализа в большинстве так называемых аморфных осадков доказано наличие кристаллической решетки. Приведенные выше примеры подтверждают, что кристаллические и аморфные формы являются только различным состоянием одного и того же вещества. Образующиеся кристаллы должны быть относительно крупными (20—50 мк). Форма и грани этих кристаллов должны быть видны под микроскопом при малом увеличении (60—100 раз). Более мелкие кристаллы (2—20 мк) можно видеть под микроскопом только при увеличении в 150—250 раз. При определении формы кристаллов под микроскопом обыкновенно пользуются увеличением в 30—80 раз (общее увеличение микроскопа равно произведению увеличений объектива и окуляра).
|
27Гравиметрический метод. основан на точном измерении массы вещества известного состава, химически связанного с определяемым компонентом и выделенного в виде соединения или в виде простого вещества Метод характеризуется высокой точностью, но длителен и трудоемок. В фармацевтическом анализе его применяют для определения влажности и зольности лек препаратов. 1Расчет массы навески анализируемого вещества и ее взвешивание 2 Растворение навески 3 Создание условий осаждения 4 Осаждение (получение осажденной формы) 5Отделение осадка фильтрованием 6 Промывание осадка 7 Получение гравиметрической формы (высушивание, прокаливание до постоянной массы) 8 Взвешивание гравиметрической формы 9 Расчет результатов анализа Осажденной формой называют соединение, в виде которого определяемый компонент осаждается из раствора. Гравиметрической (весовой) формой называют соединение, которое взвешивают. Осажденная форма должна быть:достаточно малорастворимой, чтобы обеспечить практически полное, полученный осадок должен быть чистым и легко фильтрую-щимся (что определяет преимущества кристалли-ческих осадков);осажденная форма должна легко переходить в гравиметрическую форму. Основными требованиями к гравиметрической форме являются точное соответствие ее состава определенной химической формуле; химическая устойчивость в достаточно широком интервале температур, отсутствие гигроскопичности;
|
28 Обработка результатов анализа методами мат. статистики. Гравиметрический анализ включает два экспериментальных измерения: определение массы навески mн анализируемого вещества и массы продукта известного состава, полученного из этой навески, то есть массы гравиметрической формы mгр.ф анализируемого вещества. На основании этих данных несложно вычислить массовую процентную долю w, % определяемого компонента в навеске: w, % = mгр.ф ∙ F ∙ 100 / mн ,где F - гравиметрический фактор (фактор пересчета, аналитический множитель) рассчитывают как отношение молекулярной массы определяемого компонента к молекулярной массе гравиметрической формы с учетом стехиометрических коэффициентов. Значение гравиметрических факторов, рассчитанное с высокой точностью, приводится в справочной литературе. F = (а ∙ Мопред.в-во) / (b ∙ Мгр.ф),
|
29 Оптические методы анализа К оптическим методам анализа относят физико-химические методы, основанные на взаимодействии электромагнитного излучения с веществом. Это взаимодействие приводит к различным энергетическим переходам, которые регистрируются экспериментально в виде поглощения излучения, отражения и рассеяния. Рефрактометрический анализ основан на измерении показателя преломления веществ, по которому следует судить о природе вещества, чистоте и содержании в растворах.Преломление луча света возникает на границе двух сред, если среды имеют различную плотность. Поляриметрический метод основан на свойстве некоторых веществ изменять направление световых колебаний.Вещества, обладающие свойством изменять направление колебаний при прохождении через них поляризованного света, называются оптически активными. Атомно-абсорбционный анализ основан на поглощении световой энергии атомами анализируемых веществ. Фотоколориметрия на взаимодействии излучения с однородными системами, их обычно объединяют в одну группу фотометрических методов анализа. Нефелометрия основана на поглощении и рассеянии световой энергии взвешенными частицами анализируемого вещества. Люминесцентный анализ основан на измерении излучения, возникающего в результате выделения энергии возбужденными молекулами анализируемого вещества. |
30 Основные методы определения концентрации в-ва в фотометрический метод анализа (Фотометрия), совокупность методов мол.-абсорбционного спектрального анализа, основанных на избират. поглощении электромагнитного излучения в видимой, ИК и УФ областях молекулами определяемого компонента или его соединения с подходящим реагентом. Концентрацию определяемого компонента устанавливают по закону Бугера -Ламберта - Бера. Фотометрический метод включает визуальную фотометрию, спектрофотометрию и фотоколориметрию. Последняя отличается от спектрофотометрии тем, что поглощение света измеряют гл. обр. в видимой области спектра, реже - в ближних УФ и ИК областях (т. е. в интервале длин волн от ~ 315 до ~ 980 нм), а также тем, что для выделения нужного участка спектра (шириной 10-100 нм) используют не моно-хроматоры, а узкополосные светофильтры. |
31Закон светопоглащения Бугера- Ламберта –Бера Поглощение монохроматического света окрашенным раствором прямо пропорционально концентрации поглощающего свет вещества и толщине слоя раствора, через который он про-ходит. Когда поток света с интенсивностью Io падает на кювету с раствором окрашенным или прозрачным. Часть его с интенсивностью Ioт отражается на границе воздух-стекло, стекло-раствор. Другая часть рассеивается Iр присутствующими взвешенными включениями в растворе. Еще часть потока поглощается (адсорбируется) раствором Iа и оставшаяся часть выходит Iв. Iо = Iот + Ia+ Iр+ Iв Iо= Ia+ Iв Ia зависит от наличия в растворе молекул или ионов вещества и непосредственно эту величину определить нельзя. Она по разности интенсивности падающего света прошедшего ч/з раствор. Прибор измеряет интенсивность выходящего потока. Закон Бугера-Ламберта Доля поглощенного светоизлучения не зависит от Iо (интенсивность первоначального излучения) Iв= Iо 10 R= R Слои в-ва одинаковой толщины всегда поглащают одну и туже часть падающего на него потока R- зависит от природы растворенного в-ва и длинны волны света. Численно он равен обратной величине толщины слоя ослабляющего интенсивность светового потока в 10 раз Закон Бера: поглощение светового потока прямо пропорционально числу частиц поглощенного в-ва (зависимость поглощения от концентрации) R=EC E коэффициент поглощения С концентрация или число частиц ед. обьема. Iв = Iо 10 Iв = Iо А оптическая плотность или абсорбция (светопоглащение) Оптическая плотность А р-ра прямо пропорциональна концентрации в-ва и толщине
Если толщина слоя В этом случае Е молярный коэффициент поглощения, характеризует чувствительность реакции. Чем выше значение Е тем более чувствительна реакция. Для большинства реакций Е от Отношение интенсивности потока монохроматического излучения прошедшего испытуемый р-р к интенсивности первоночального потока обозн. Т – прозрачность (пропускание) Оптическая плотность А и пропускание Т связаны м/у собой соотношением |
32 Устройство и правило работы фотоэлектроко-лориметрах ФЭК хар-ся простотой оптической и электрической схем. Большинство фотометров имеет набор из 10-15 светофильтров и представляет собой двухлучевые приборы, в которых пучок света от источника излучения (лампа накаливания, редко ртутная лампа) проходит через светофильтр и делитель светового потока (обычно призму), который делит пучок на два, направляемые через кюветы с исследуемым р-ром и с р-ром сравнения. После кювет параллельные световые пучки проходят через калиброванные ослабители (диафрагмы), предназначенные для уравнивания интенсивностей световых потоков, и попадают на два приемника излучения (фотоэлементы), подключенные по дифференциальной схеме к нуль-индикатору (гальванометр, индикаторная лампа). Отклонения от закона БЛБ Закон выполняется строго только для монохроматического света, но можно применять при полихроматическом свете если используются светофильтры. Причины отклонений: – физическая – недостаточная монохроматичность светового потока, для усиления имеются дифракционные решетки. химические – гидролиз веществ, конкурентные реакции, изменение рН, наличие окрашенных примесей |
33 Рефрактометрический анализ основан на измерении показателя преломления
(рефракции) веществ, по которому следует
судить о природе вещества, чистоте и содержании
в растворах. Преломление луча света возникает
на границе двух сред, если среды имеют
различную плотность. Отношение синуса
угла падения (а) к синусу угла преломления
(В) называют относительным показателем
преломления (п) второго вещества по отношению
к первому и является величиной постоянной:
Показатель преломления вещества зависит
от его природы, а также от длины волны
света и от температуры. При падении угла
света под углом 90° угол преломления называется
предельным углом преломления, а его величина
зависит только от показателей преломления
этих сред, через которые проходит свет.
Поэтому, если известен показатель преломления
одной среды, то, измерив предельный угол
преломления, можно определить показатель
преломления исследуемой среды. |
34 Качественный рефрактометрический анализ основан на измерении показателя преломления (рефракции) веществ, по которому следует судить о природе вещества, чистоте и содержании в растворах РЕФРАКЦИЯ МОЛЯРНАЯ (R) (от позднелат. refractio-преломление), произведение уд. рефракции г да мол. массу М: R = rМ. Уд. рефракция представляет собой отношение нек-рой ф-ции f(n) показателя преломления л (см. Рефрактометрия) к плотности r в-ва: r =f(n)/r. Величина г практически не зависит от т-ры, давления и агрегатного состояния в-ва.. Дисперсия – зависимость показателя преломления от длинны волны. Частная дисперсия показывает различия в показателе преломления для произвольно длин волн Средняя показывает разброс показателя преломления между синей и красной линиями Удельная- отношение средней дисперсии к плотности анализируемого раствора |
35 Правила работы Рефракто́метр — прибор, измеряющий показатель
преломления света в среде. Принцип действия промышленных
рефрактометров базируется на использовании
явления полного внутреннего отражения
света в оптической призме, находящейся
в контакте с жидкостью. |
36 Кондуктометрические метода анализа Кондуктометрия (от англ. conductivity — электропроводность и метрия) — совокупность электрохимических методов анализа, основанных на измерении электропроводности растворов. Кондуктометрия применяется для определения концентрации растворов солей, кислот, оснований, для контроля состава некоторых промышленных растворов. Кондуктометрический анализ основан на изменении концентрации вещества или химического состава среды в межэлектродном пространстве; он не связан с потенциалом электрода, который обычно близок к равновесному значению. Кондуктометрия включает прямые методы анализа (используемые, например, в солемерах) и косвенные (например, в газовом анализе) с применением постоянного или переменного тока (низкой и высокой частоты), а также хронокондуктометрию, низкочастотное и высокочастотное титрование. Удельная электропроводность- электропроводность 1см3 р-ра между электродами площадью 1см2 и расположенных на расстоянии 1 см друг от друга Эквивалентная эл-ть - удельная проводимость отнесенная к числу эквивалента в 1 мл р-ра |
37 Аппаратура и техника выполнения кондуктометрического анализа Блок датчиков - проточно - заполняемый. При измерении растворов с УЭП менее 30 мкСм/см блок датчиков должен использоваться только в проточном режиме. Кор-пус блока датчиков выполнен из прозрачного орга-нического стекла, что позволяет при проведении измерений визуально контролировать процесс про-текания пробы.Блок датчиков содержит датчика температуры (ДТ) и датчик проводимости. Датчик проводимости содержит две двухэлектродные кон-тактные кондуктометрические ячейки (ДК1 и ДК2), с одним общим электродом.Кондуктометрические постоянные ячеек различаются примерно в 100 раз. Принцип действия кондуктометра основан на мето-де преобразования удельной электрической прово-димости в частоту. Кондуктометр состоит из дат-чика, преобразователя и блока питания, дисплея.
|
38 Потенциометрический метод анализа осно-ван на использовании зависимости электродви-жущей силы (ЭДС) электрохимической цепи от актив-ности (концентрации) анализируемого иона. Зави-симость электродвижущей силы Е электрохими-ческой цепи от активности анализируемого иона описывают уравнением Нернста для цепи :, гдe Е0 - стандар-тная ЭДС цепи; п - заряд анализируемого иона с соответствующим знаком; S - крутизна электро-дной функции индикаторного электрода, селек-тивного к однозарядному иону; аан - активность анализируемого иона.Для потенциометрических измерений применяют электрохимические цепи, содержащие два электрода: индикаторный и элек-трод сравнения. Если оба электрода погружены в анализируемый раствор, то такая цепь называется цепью без переноса. Если электрод сравнения сое-диняют с анализируемым раствором через жидко-стный контакт (солевой мостик), то цепь называ-ется цепью с переносом.В потенциометрическом анализе используют преи-мущественно цепи с пе-реносом. Схематически такую цепь изображают следующим образом: Индикаторный электрод – Анализируемый раствор- Солевой мостик- Элек-трод сравнения Индикаторным называют элек-трод, потенциал которого определяет активность анализируемого иона в соответствии с уравнением Нернста. Электродом сравнения называют элект-род, по-тенциал которого постоянен и не зависит от кон-центрации ионов в растворе. Солевой мостик служит для предотвращения смешивания анализи-руемого раствора и раствора электрода срав-нения. В качестве солевого мостика используют насыщен-ные растворы солей KCl, КNО3 |
39. Классификация электродов В качестве индикаторных в потенциометрическом
анализе применяют: 1. Электроды, на поверхности
которых протекают реакции с обменом электронов.
Их на-зывают электронообменными, или окисли ным элементом ионоселективных электродов является ионочувствительная мембрана. Ионосе-лективные электроды изготавливают:- с твердыми мембранами; - со стеклянными мембранами; - с жидкостными мембранами. Электроды с твердыми мембра-нами. В таких электродах мембрана изго-товлена из малорастворимого кристаллического вещества с ион-ным типом электрической проводи-мости. Конструк-тивно электрод представляет со-бой трубку диаметром около 1 см из поливинил-хлорида, к торцу которой приклеена тонкая (~0,5 мм) мембрана. В трубку зали-вают внутренний Ра-створ сравнения, в который погру-жают электрод сравнения. селективные к F- -ионам (мембрана на основе монокристалла LаF3), к CI - -, Br - и I - -ио-нам Электроды со стеклянными мембранами. Мем- брана таких электродов представляет собой тон-костенный шарик (~0,1 мм) диаметром 5 - 8 мм. Стек-лянные электроды, селективные только к кА-тионам Н+, Na+, К+, Аg+, NH4+. Электроды с жид-костными мембра-нами. В таких электродах жид-кие мембраны, представ-ляющие собой растворе-нные в органических раствори-телях ионообмен-ные вещества, отделяют от анализируемого раст-вора гидрофобными мелкопористыми плен-ками, пористыми дисками или гидрофобизирова-нными керамическими диафрагмами. В таких электродах в тон-кую мембрану изгидрофобного поливинилхло-рида вво-дят пластификатор и растворенное в нем электродо-активное вещество, вступающее в ионно обменную реак-цию с анализируемым ионом в рас-творе. на катионы Na+, К+, NH4+, Са2+, Mg2+; элект-роды для опре-деления общей жесткости воды; на анионы галогенидов, NCS-, NО3-. |
40. Основы хроматографического анализа Хроматография - это физико-химический метод разделения и анализа смесей газов, паров, жидкос-тей или растворенных веществ сорбционными ме-тодами в динамических условиях. Метод основан на различном распределении веществ между двумя несмешивающимися фазами - подвижной и непод-вижной. Подвижной фазой может быть жидкость или газ, неподвижной фазой - твердое вещество, которое называют носителем. Различные методы хроматографии можно классифицировать: По агре-гатному состоянию фаз различают жидкостную и газовую хроматографию. Разделение веществ про-текает по разному механизму, в зависимости от природы сорбента и веществ анализируемой смеси. По механизму взаимодействия вещества и сор-бента различают сорбционные методы, основанные на законах распределения (адсорбционная, распре-делительная, ионообменная хроматография и др.), гельфильтрационные (проникающая хроматогра-фия), основанные на различии в размерах молекул разделяемых веществ. По технике выполнения хроматографию подразделяют на колоночную, ко-гда разделение веществ проводится в специальных колонках, и плоскостную: тонкослойную и бумаж-ную. В тонкослойной хроматографии разделение проводится в тонком слое сорбента, в бумажной - на специальной бумаге. Основными ее характе-ристиками являются коэффициенты емкости, раз-деления, распределения, время удерживания, а так-же ширина и разрешение пиков. Коэффициент емкости К показывает, насколько сильно вещество А удерживается Неподвиж.Фаза по сравнению с Подвижн.Ф: , где n - число молей вещества А в подвижной и неподвижной фазах Коэффициент. распределения показывает соотношение концен-траций вещества А в НФ и ПФ, при котором при распределении вещества А между ПФ и НФ уста-навливается равновесие.Для каждого вида хрома-тографии коэффициент распределения имеет свое название: в распределительной и ионообменной - коэффициент распределения, в адсорбционной - коэффициент адсорбции, в гельпроникающей - коэффициент проницаемости. Каждый пик на элю-ентной колоночной хроматограмме характеризуют временем удерживания, шириной и формой Время удерживания tr отчитывают от момента ввода сме-си в колонку до появления на выходе из колонки максимума пика. С параметром tr связан параметр, называемый индексом удерживания R. , где tm - время прохождения (мертвое время) растворителя или не удерживаемого вещества через ту же коло-нку. Для каждого вещества характерно свое R, поэ-тому R вместе с tr служат для идентификации веществ, т.е. для качественного анализа.
|
41 ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ГХ) - хроматография, в которой подвижная фаза находится в состоянии газа
или пара - инертный газ (газ-носитель). Неподвижной фазой является
высокомолекулярная жидкость, закрепленная
на пористый носитель или на стенки длинной капил-лярной
трубки, или только твердое пористое веще-ство,
заполняющее колонку , в следствии чего
газо-вая хроматография подразд
|
42Метод тонкослойной хроматографииВ методе ТСХ неподвижная твердая фаза тонким слоем на-носится на стеклянную, металлическую или плас-тмассовую пластинку. В 2–3 см от края пластинки на стартовую линию вносят пробу анализируемой жидкости и край пластинки погружают в раство-ритель, который действует как подвижная фаза жидкостной адсорбционной хроматографии. Под действием капиллярных сил растворитель движется вдоль слоя сорбента и с разной скоростью перено-сит компоненты смеси, что приводит к их разделе-нию. Диффузия в тонком слое происходит в продо-льном и поперечном направлениях, поэтому про-цесс следует рассматривать как двумерный. Сорб-ционные свойства системы в ТСХ характеризуются подвижностью, т.е. величиной Rf, которая рассчи-тывается из экспериментальных данных по урав-нению: Rf = Хi / Xf где Хi - расстояние от стартовой линии до центра зоны i-го компонента; Xf – рассто-яние, пройденное за это же время растворителем. Основные элементы установок ТСХ. Подложки для сорбента (пластинки) обычно изготавливают из стекла, алюминиевой фольги или полиэфирной пленки. В качестве сорбента в ТСХ применяют си-ликагели, оксид алюминия, крахмал, целлюлозу. Выбор растворителя зависит от природы сорбента и свойств анализируемых соединений. Часто при-меняют смеси растворителей из двух или трех ком-понентов.По окончании хроматографирования неп-роточным методом зоны на хроматограмме проя-вляют химическим или физическим способом. При химическом способе пластинку опрыскивают раст-вором реактива, взаимодействующего с компоне-нтами смеси. В физических способах проявления используется способность некоторых веществ флуоресцировать под действием ультрафиолетово-го излучения, часто при добавлении флуоресциру-ющего индикатора, взаимодействующего с компо-нентами смеси. После проявления хроматограммы приступают к идентификации веществ и дальней-шему анализу. |
43 Ионообменная хроматография. Ионообменная хроматография основана на обратимом стехиомет-рическом обмене ионов, находящихся в растворе, на ионы, входящие в состав ионообменника. Дос-тоинства синтетических ионообменников: они име-ют высокую обменную емкость , устойчивы к Дей-ствию кислот и оснований, не разрушаются в при-сутствии многих окислителей и восстановителей. Обычно синтетический ионообменник представ-ляет, например поперечно-сшитый полистирол, содержащий различные функциональные группы, которые и определяют наиболее характерные свой-ства смол. В зависимости от знака разряда функциииональных групп ионообменные смолы являются катионитами или анионитами. Катиониты содержат функциональные кислотные группы [-SO3-; -COO-; -PO3-; -N(CH2CO2-)2]. Функциональ-ными группами каркаса анионитов являются чет-вертичные –NR3+, третичные –NR2H+ или перви-чные –NH3+ аммониевые, пиридиновые или другие основания.Обменную емкость ионита численно можно выразить количеством молей эквивален-та противоиона на единицу массы или объема смо-лы.Методы ионообменной хроматографии исполь-зуют преимущественно для разделения ионов Про-стейшая методика ионообменного разделения сос-тоит в поглощении компонентов смеси ионитом и последовательном элюировании каждого компо-нента подходящим растворителем. Методам иионнообменной хроматографии определяют очень многие анионы в питьевой и технической воде, в продуктах технологической переработки в пище-вой, фармацевтической и других отраслях пром.. Методами ионообменной хроматографии определяют главным образом катионы щелочных и щелочноземельных металлов, а также органи-ческие катионы замещенных солей аммония. |
36. Кондуктометрический метод анализа основан на измерении электропроводности анали-зируемого раствора. Электропроводностью назы-вают величину, обратную электрическому сопро-тивлению R. Единицей измерения электропро-водности является Ом-1 или сименс (См). Растворы электролитов, являясь проводниками II рода, под-чиняются закону Ома. По аналогии с сопротивле-нием проводников I рода, сопротивление раствора прямо пропорционально расстоянию между элект-родами l и обратно пропорционально площади их поверхности S R = r (l / S), где r - удельное сопро-тивление (Ом . см). При l = 1 см и S = 1 см2 имеем R=r, следовательно, удельное сопротивление равно сопротивлению 1 см3 раствора, находящегося между двумя параллельными пластинами площадью 1 см2, отстоящими друг от друга на 1 см. Величину, обратную удельному сопротивлению, называют удельной электропроводностью c=1/r. Удельная электропроводность (См . см-1) численно равна току (в амперах) , проходящему через слой раствора с поперечным сечением, равным единице, под Дей-ствием градиента потенциала 1 В на единицу дли-ны. Электропроводность разбавленных растворов электролитов зависит от числа ионов в растворе (т.е. от концентрации), числа элементарных заря-дов, переносимых каждым ионом (т. е. от заряда иона), и от скорости движения одинаково заряжен-ных ионов к катоду или аноду под действием элек-трического поля. С учетом всех этих факторов электропроводящие свойства ионов характеризуют эквивалентной ионной электрической проводимос-тью (подвижностью). Эквивалентной электричес-кой проводимостью называют проводимость рас-твора, содержащего 1 моль эквивалента вещества и находящегося между двумя параллельными элек-тродами, расстояние между которыми 1 см. Ее единицей измерения является См . см2 . моль-1. Удельная и эквивалентная проводимость связаны соотношением: l = 1000 c / с, где с молярная концентрация эквивалента, моль-экв/л. |
31Закон светопоглащения Бугера- Ламберта –Бера Возьмем кювету (сосуд для спект-ральных измерений) с толщиной поглоща-ющего слоя (l). Заполним ее каким-либо ве-ществом. Это может быть газ, жидкость или твердое тело; индивидуальное вещество или раствор. При прохождении через кювету с изучаемым веществом (это может быть газ, жидкость или твердое тело; индивидуаль-ное вещество или раствор) толщиной l параллельного монохроматического пучка света его интенсивность уменьшается. Закон светопоглащения утверждает, что ослабление светового потока в данной поглощающей среде зависит, во-первых, от толщины поглощаю-щего слоя (l) и, во-вторых, от кон-центрации поглощающих частиц (c). Первую зависи-мость часто называют законом : Бугера- Лам-берта каждый тонкий слой постоянной тол-щины внутри однородной среды поглощает одинаковую долю падающего на него свето-вого потока. Вторая зависимость носит наз-вание закона Беера: поглощение света дан-ным тонким слоем внутри однородной среды пропорционально числу поглощающих час-тиц в единице объема, т.е. концентрации. Обе эти зависимости обычно объединяют в одно уравнение и называют законом свето-поглащения Бугера- Ламберта –Бера |
Информация о работе Шпаргалка по дисциплине "Аналитическая химия"